Атомные состояния разрешенные

Основной проблемой квантовой механики атомных состояний является проблема стационарных состояний атома водорода. Она была полностью разрешена. Набор стационарных состояний определяется орбитальными квантовыми числами ге, I и т закономерности в численных значениях последних видны из данных табл. 1. От различных значений этих чисел [c.21]

До сих пор мы предполагали, что электронная структура кристалла состоит из одной зоны, возникшей, согласно нашему допущению, из единичного атомного состояния. Это, вообще говоря, не соответствует реальной картине. Металлы, например, имеют сложную систему перекрывающихся зон, возникших, согласно нашему допущению, из нескольких атомных состояний. Это означает, что с каждым атомом в кристалле следует связывать больше чем одну атомную орбиту. В этом случае окажется, что даже уравнение для одномерного кристалла не может быть решено непосредственно. Однако можно применить [8] математический метод, разработанный Балдоком [2], Косте-ром и Слетером [3], для нахождения формального решения, хотя при этом вопрос о наличии или отсутствии поверхностных состояний в реальных кристаллах трудно разрешить на основании теоретических соображений. Задача сложна и для простейших металлов, например для щелочных металлов, для которых модель с одной зоной является хорошим приближением. Рассмотрим имеющиеся трудности, пользуясь нашей простой моделью. Прежде всего эффективный одноэлектронный оператор Гамильтона в действительности различен для каждого электрона. Если не учесть это усложнение и использовать для данного оператора некоторое среднее значение, то все же он будет включать члены, выражающие взаимодействие рассматриваемого электрона со всеми другими электронами в кристалле. Кулоновская часть этого взаимодействия действует таким образом, что умень- [c.385]

Траутц [149] нашел, что для превращения в активное состояние атомы должны быть так разделены, чтобы было выведено от одной трети до одной четверти энергии. Он считал возможным на основании знания расположения атомов и сил в атомной группе сделать вывод, насколько атомы могут быть разделены, но разрешить проблему, соответствует ли активное промежуточное состояние определенному промежз точному продукту, было довольно затруднительно. Траутц установил правило, по которому константы скоростей всех реакций подчиняются одному и тому же уравнению [c.165]

Очевидно, что максимальная длина волны, которая может быть дифрагирована, равна 2d при sin 0 = 1, и так как планарные расстояния многих кристаллов будут того же порядка, что и длина волны рентгеновского излучения, кристаллический материал должен выбираться тщательно. Например, планарное расстояние кристалла фторида лития составляет 2,01 A, так что это вещество не может дифрагировать длины волн больше 4,02 А. uT-линии калия соответствуют 3,7 А, поэтому спектры элементов с атомными номерами меньше 19 не могут быть разрешены кристаллами фторида лития. По подобным же причинам кристаллы кварца не могут использоваться для элементов с атомным номером ниже, чем у фосфора, а дитартрат этилендиамина (ЭДДТ) не разрешит спектры элементов с атомными номерами ниже, чем у алюминия. Очевидно, кристаллы с более широким расстоянием в состоянии дифрагировать более короткие длины волн, и можно предполагать, что они будут пригодны для диспергирования спектров более тяжелых элементов. Дифференцированием выражения закона Брэгга получается следующее соотношение [c.225]

Первый процесс, при котором атом водорода перемещается по одной стороне плоскости, называется супраповерхностным, а второй, при котором атом водорода подходит с другой стороны плоскости,— антараповерхностным. Перемещение атома водорода или группы происходит с сохранением орбитальной симметрии и вследствие этого не все переходы разрешены. Для понимания правил отбора можно представить перемещение атома водорода как взаимодействие в переходном состоянии сферической атомной орбитали водорода, имеющей 15-электрон, с орбиталями я-электронов аллильного или в общем виде полиенильного радикала. Симметрия высшей занятой молекулярной орбитали для этого типа радикалов может быть представлена схематически следующим образом [c.49]

Принцип Паули требует не только того, чтобы в устойчивом состоянии молекулы (кривая 1 на рис. 4) спины были антипараллельны, но и чтобы в неустойчивом состоянии (кривая 2) спины были параллельны. Основываясь на этом, Гейтлер и Лондон показали, что их теория взаимодействия двух атомов водорода является в принципе общей теорией образования ковалентной связи, а также теорией отталкивания несвязывающихся атомов. Два атома водорода вследствие электронного обмена могут либо соединяться, либо отталкиваться друг от друга, а атом водорода и атом гелия или два атома гелия могут только отталкиваться. Принцип Паули разрешает обмен лишь электронов с параллельными спинами, а это в случае атомов гелия приводит к состоянию отталкивания, описываемому кривой 2 на рис. 4. Поэтому при межатомных расстояниях, достаточно коротких для того, чтобы стал возможен обмен электронами, неспаренные электроны при обмене отталкивают электронные дублеты со спаренными спинами, а все такие дублеты отталкиваются друг от друга. В то же время два неспаренных электрона могут образовывать ковалентную связь. Вообще две атомные орбитали, на каждой из которых имеется по одному электрону, могут образовывать орбиталь связи, которая при занятии ее двумя электронами становится ковалентной связью. [c.28]

Допустив, что эти электроны сохраняют свою принадлежность к указанным орбиталям, можно описать их движение четырехэлектронной волновой функцией Тд (имея в виду, что Ч а характеризует вероятность распределения этих четырех электронов при всех возможных комбинациях четырех положений в пространстве). Другая энергетически эквивалентная четырехэлектронная волновая функция Ч б аналогичным образом соответствует валентной структуре Б однако, согласно постановке задачи, Ч а является занятой, а Ч б — незанятой функциями . Движение электронов, дозволенное Ч А разрешает электронам различные перемещения и возможность притяжения к оболочке атома углерода или отталкивания от нее, т. е. электроны могут самопроизвольно переходить из занятой функции Ч а на первоначально не занятую б. Поэтому возникает резонанс ни первоначально занятая Ч -функция, ни первоначально не занятая функция не представляют стационарного состояния. Эти функции заменяются двумя новыми четырехэлектронными волновыми функциями системы, каждая из которых описывает чередующуюся принадлежность электронов к атомным орбиталям или орбиталям связи симметричным образом, что ведет к сочетанию движения электронов с дополнительным движением, допускаемым резонансом. Имеются две такие четырехэлектроиные функции одна, когда она занята, представляет состояние с пониженной, а другая — состояние с повышенной энергией. Первое состояние является нормальным мезомерным состоянием. Понижение энергии по сравнению с энергией валентной структуры называется энергией резонанса или, более специфически, энергией мезомерии. Состояние с повышенной энергией является возбужденным мезомерным состоянием оно представляет интерес главным образом в связи с оптическими свойствами. [c.86]

Динамическая подвижность белков - свойство белковой молекулы, не зависящее от наличия лиганда. Изменение конформации, индуцируемое лигандом, по-видимому, происходит в рамках тех состояний, которые разрешены и для свободной белковой молекулы. Например, расчеты методом атом-атомных потенциалов [3024] показывают, что боковая цепь остатка Serl95 в а-химотрипсине фиксируется в положении с зз счет водородной связи с молекулой воды. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология