Энергия для многокомпонентных систе

Расчет свойств многокомпонентных систем проводится на базе основных термодинамических понятий. В частности, понятие ой избыточной свободной энергии Гиббса (или избыточном термодинамическом потенциале Гиббса) приложимо к неидеальным и<идким смесям. [c.55]

Это обстоятельство играет важную роль в теории многокомпонентных систем, так как к химическому потенциалу можно применить теорию парциальных мольных величин, а к энергии Гиббса — теорию однородных функций. [c.148]

Рассмотрим многокомпонентную систему, определяемую следующими параметрами энтропией S, мольным объемом V и количеством молей компонент и,, 2,..., n,v. Тогда внутренняя энергия системы запишется как [c.62]

Рассмотрены механизмы ньютоновского течения и причины возникновения структурной вязкости. Предложена теория ньютоновской вязкости многокомпонентных систем с учетом двух механизмов течени) разрушения структуры и изменения энергии активации под влиянием градиента скорости сдвига. Сравнение теории с различными экспериментальными данными подтвердило правильность теоретических выводов. [c.364]

В большинстве случаев,. представляющ,их практический интерес, состояние многокомпонентных систем постоянного веса определяется только такими обычными параметрами, как температура, давление и состав. В предыдущих главах были представлены зависимости термодинамических свойств фаз как функции этих переменных. Влияние гравитационных сил и поверхностной энергии контакта между фазами на состояние системы изучалось многими исследователями [1—3]. Гиббс [1] рассмотрел некоторые аспекты этих вопросов и получил общие соотношения, описывающие влияние упомянутых факторов в различных условиях. Подобные же, но более сложные зависимости могут быть установлены для систем с переменными скоростями. [c.219]

Концепция избыточной энергии Гиббса особенно полезна для многокомпонентных систем, потому что во многих случаях может быть сделан обеспечивающий хорошую точность переход от бинарных систем к многокомпонентным, в результате которого в конечном выражении для содержатся только параметры бинарного взаимодействия. Когда это имеет место, достигается большая экономия по проведению эксперимента, так как требуются данные не для самой многокомпонентной смеси, а только по ее бинарным составляющим. Например, коэффициенты активности в тройной смеси (состоящей из компонентов 1, 2, 3) с хорошей точностью часто могут быть рассчитаны только по экспериментальным данным для трех бинарных смесей, состоящих из компонентов 1 и 2, 1 и 3, 2 и 3, [c.288]

Обычно величину у п) называют поверхностным натяжением [1 2]. Хотя это название вполне удовлетворительно для жидкостей, однако в случае кристаллов по причинам, которые будут приведены ниже, оно непригодно, и поэтому желательно применить другой, более общий термин т ля у(п). В соответствии с уравнением (1) у (А) представляет собой особую часть суммарной поверхностной работы fs n) и идентична fs n) для однокомпонентных систем. Как будет видно из дальнейшего, даже в случае многокомпонентных систем условия термодинамического равновесия всегда включают y( )> не fs n) . По этой причине назовем у(п) свободной энергией поверхности на единицу площади. [c.100]

Термодинамика поверхностных явлений рассматривает также возникновение и рост частиц новой фазы. Для многокомпонентных систем большое значение приобретают эффекты, связанные с изменением концентраций компонентов в поверхностном слое (адсорбционные явления). В однокомпонентных системах этому отвечает изменение плотности в объеме и в поверхностном слое. Рассмотрим определение термодинамических величин, относящихся к поверхностному слою. При переходе через межфазную границу средние значения молекулярных свойств вещества изменяются весьма сложным образом. Локальные значения плотности, удельной энтропии, энергии и других величин в принципе можно выразить через молекулярные свойства методами статистической термодинамики. Но это до сих пор еще не сделано. Их не удается непосредственно измерить с помощью макроскопического опыта,, так как толщина поверхностного слоя на границе раздела фаз имеет молекулярные размеры (порядка диаметра молекулы). Поэтому строение [c.207]

При выводе неравенства (I. 180) мы использовали в качестве характеристической функции полную энергию. Аналогичное рассмотрение может быть проведено и с помощью других характеристических функций, среди которых наибольшее значение для термодинамики многокомпонентных систем имеет термодинамический потенциал Гиббса, определяемый соотношением (1.56). Рассматривая некоторый процесс при постоянстве температуры и давления, выводящий поверхностный слой из равновесия, но не изменяющий величину поверхностного натяжения, и применяя условие устойчивого равновесия для термодинамического потенциала Гиббса всей системы, получим условие устойчивости поверхности разрыва в следующем виде [c.46]

Уравнения механической и тепловой энергии для многокомпонентных систем, а) Вывести выражение для скорости обмена кинетической энергией [c.519]

Это уравнение такое же, как и уравнение 7.7а), за исключением члена B характеризующего дополнительное количество энергии, которая сообщается системе в результате процесса массообмена. Этот член включает потенциальную и кинетическую энергии, добавленные к системе, а также работу, связанную с потерями на трение при движении жидкости вдоль стенок, ограничивающих систему . Стационарная форма уравнения Бернулли, записанная для чистых жидкостей [см. уравнение (7.8)], справедлива и для многокомпонентных систем, в которых протекают химические реакции, если 0 Использование данного уравнения при таких условиях показано в примере 21-3. [c.629]

Для расчета равновесия по приведенным уравнениям необходимы опытные данные по равновесию тройных и более систем, получение которых сопряжено со значительными трудностями. Исключением в этом отношении является модель Вильсона, которая требует для описания состояния равновесия многокомпонентных систем только задания экспериментальных данных по бинарным системам, входящим в данную многокомпонентную систему, и физико-химических свойств чистых компонентов. В связи с этим значительно снижается количество экспериментальных работ, необходимых для характеристики многокомпонентного равновесия. В основу модели Вильсона положено также выражение свободной избыточной энергии Гиббса как функции состава жидкой фазы, но в несколько иной форме, чем при выводе уравнения Вола [c.25]

В радиационно-химических процессах возможно перераспределение первоначально поглощенной энергии между веществами, образующими данную многокомпонентную систему, В фотохимических явлениях этого нет. [c.167]

Уравнения, выведенные в 2.1, применимы только для процессов в системах, в которых исключены любые превращения, приводящие к изменениям масс составных частей этих систем. Переход разнородных атомов из одной фазы в другую вызывает повышение энтропии всей системы, которое не учитывается в уравнении свободной энергии. Кроме того, эти уравнения применимы только к фазовым превращениям идеально чистых веществ. Практически же никогда не имеют дело с абсолютно чистыми веществами. Поэтому необходимо учитывать возможность образования растворов, т. е. гомогенных смесей атомов газов, жидкостей или твердых тел. При этом любой компонент может находиться в двух или нескольких фазах одновременно, а с изменением условий может происходить его переход из одной фазы в другую. Для термодинамического исследования многокомпонентных систем нужно такое уравнение свободной энергии, которое учитывало бы явления массопереноса между фазами переменного состава, т. е. растворами. Все встречающиеся в природе сложные химические вещества можно подразделить на фазы постоянного и переменного составов. Кристаллические фазы строго определенного состава, например химические соединения, подчиняющиеся закону простых и кратных отношений, являются некоторым предельным случаем. Однако при всех конечных температурах неизбежно появляются точечные дефекты. Следовательно, говоря о фазах постоянного состава, имеют в виду фазы с очень малыми отклонениями от стехиометрии, которые не обнаруживаются химико-аналитическими методами (см. гл, IV), Поэтому теории растворов, т, е. фаз переменного состава, применимы почти ко всем кристаллическим материалам. [c.84]

По его мнению, лучшими катализаторами могут быть металлы с наименьшей разницей свободной энергии образования оксидов и хлоридов (рис. 10). Позднее Дж. Аллен рассмотрел термодинамику отдельных стадий превращения меди в процессе оксихлорирования [76]. Однако, если выводы на основании термодинамических расчетов о невозможности получения значительного каталитического эффекта от какого-либо из рассматриваемых металлов можно считать окончательным, то положительный эффект должен быть проверен экспериментально. Как видно из рис. 10, соединения магния с точки зрения термодинамики обладают лучшим комплексом свойств, чем соединения меди, тем не менее в процессах Дикона и оксихлорирования, как известно, особой активности они не проявляют. Расчеты могут оказаться полезными при рассмотрении влияния промоторов и составлении многокомпонентных систем. Например, они хорошо объясняют активирующую роль редкоземельных элементов на катализаторы с хлоридами меди. [c.70]

Радиационная полимеризация в растворах, а также совместная полимеризация, имеют некоторые специфические особенности, которые следует рассмотреть подробнее. Как указывалось выше, при действии радиации на многокомпонентную систему энергия поглощается всеми компонентами смеси, причем во многих случаях можно считать, что отдельные компоненты поглощают энергию, пропорционально общему числу электронов в атомах данного компонента. Обозначим через Са и с в—молярные концентрации каждого компонента в смеси и через ед и ев — общее число электронов в одном моле каждого из компонентов. Энергии /д и /в, поглощенные каждым из компонентов смеси, определяются выражениями (предполагая аддитивность молярных объемов) [c.71]

Вопросы взаимоотношения науки и общества, вопрос о пределах знаний и науки о природе особенно актуальны в XX веке, когда техногенная энергия, я имею ввиду энергию промышленных и военных процессов, сопоставима с энергией природных процессов и катаклизмов. Несмотря на разумные доводы, разрушение тончайшей пленки живого вещества Земли продолжается. Апокалипсис начинается сегодня с разрушения природы и человека. В этой книге я анализирую некоторые итоги и пути развития науки о сложных природных и ноосферных системах в методологическом и феноменологическом физико-химических аспектах, анализируя границы и тупиковые ветви познания, применяя феноменологический - неатомарный подход к веществу. По моему мнению, сложные техногенные и природные системы не могут быть полностью поняты с позиции атомно-молекулярного учения, материализма и существующей теории эксперимента. В развиваемой в книге физико-химической теории, предлагается недискретный взгляд на вещество, как единую непрерывную среду. Приведены соответствующие примеры такого подхода к сложным объектам природы и общества. Эта книга является итогом многолетней работы и содержит фрагменты физико-химической теории многокомпонентных сложных природных и техногенных систем. Первый вариант книги был издан в Москве в 1991 году под названием Физико-химические основы новых методов исследования сложных многокомпонентных систем. Перспективы практического использования . С того времени многие мысли, развиваемые в этой работе иашли практическое подтверждение. [c.5]

Более того, такое свойство биосистем, как самовоспроизводимость, непосредственно вытекает из статистического закона больших чисел и свойств аддитивности статистических распределений термодинамических функций. Хотя гипотеза об информационных полях не нова, нам удалось показать, развивая термодинамику многокомпонентных систем, что эти поля действуют между любыми объектами природы и имеют высшую разумную статистическую основу. Статистическое информационное поле связывает самые различные объекты системы в единое целое, независимо от их пространственно-временного существования. Например, распределение числа частиц по кинетической энергии (закон Максвелла) выполняется даже в идеальных газах, т.е. в системах, где нет никаких взаимодейств1и 1, кроме механических столкновений. Существуют системы, кочорые подчиняются четко выраженным законам Бернулли, Гаусса, Пуассрнг и 1.Д. Статистические сиязи склеивают самые различные объекты в единое це- [c.19]

Из (2.7) следует, что в системах, с разной природой компонентов, но близкими средними значениями термодинамических потенциалов, будет наблюдаться близость физикохимических свойств. Такое явление - особый вид изомерии (изомерия многокомпонентности). Пример химически подобных многокомпонентных систем - тяжелые нефтяные фракции, пеки, битумы, углеродистые материалы и полимеры на их основе. Таким образом, причиной подобия физико-химических характеристик является близость энергии межмолекулярного взаимодействия, составляющей часть термодинамического потенциала системы. Определим такие системы как изореакционные. [c.25]

Ао,А1 - эмпирические коэффициенты, слабозависящие от природы веществ Отдельные характеристики методик определения физико-химических свойств многокомпонентных систем на основе ГЖС приведены в табл.4.5. Нами установлено, что каждому физико-химическому свойству соответствует несколько аналитических длин волн, на которых с удовлетворительной точностью выполняется соотношение (4,5). Стандартное отклонение в определении свойств не превышает 5-8 %, коэффициент корре.аяции при этом составляет 0,85-0,99. Из данных табл.4.5 видно, что ПКС выполним в очень сложных веществз5аПредло-жены экспрессные методы, позволяющие определять, по одной характеристике - коэффициентам поглощения, практически все трудно измеряемые обычным путем свойства. Например, молекулярную массу, вязкость, элементный состав, показатели термостойкости, температуру хрупкости, концентрацию парамагнитных центров, энергию активации вязкого течения, энергию когезии, температуру вспышки, вязкость, гюказатели реакционной способности и т. д. По сравнению с общепринятыми методами время определения свойств сокращается до 20-25 минут. [c.74]

Свойства растворов, как и других систем, делят на интенсивные (не зависящие от массы) и экстенсивные (зависящие от массы). Если массы всех компонентов раствора (растворителя и растворенных веществ) увеличить в п раз при постоянных температуре и давлении, то интенсивные свойства раствора (концентрация, плотность, вязкость) не изменяются, а экстенсивные свойства (объем, теплоемкость, внутренняя энергия, энтальпия) возрастут также в п раз. Если система состоит из о д н о г о компонента, т. е. это индивидуальное вещество, то его состояние характеризуют молярными величинами экстенсивных свойств (молярным объемом, молярной теплоемкостью, молярной внутренней энергией и т. д.), которые не зависят от массы. Если система состоит из д в у х (и более) компонентов (например, раствор), то молярные величины экстенсивных свойств каждого компонента зависят от массы всех компонентов, т. е. от состава раствора. Поэтому для характеристики состояния многокомпонентных систем применяют парциальные молярные величины. Чтобы раскрыть их сущность, допустим, что раствор состоит из Л , 2, з числа. молей отдельн1)1х компонентов (общее число компонентов г). Если в такой раствор ввести I моль первого компонента при постоянных температуре и давлении, то [c.72]

Анализ энтропии и ее изменения для многокомпонентных систем довольно сложен. Применительно к неидеальным растворам нами рассмотрена энтропийная оценка химических взаимодействий (см. гл. 4) по принципам работы [135]. Новые идеи высказаны [112] при анализе энтропии ионов в растворах. При проведении химических реакций индивидуальные особенности энтропии веществ суммируются в так называемом энтропийном факторе (ТА8т) полного изменения энергии Гиббса. Разность А5г рассчитывают как алгебраическую сумму с учетом зависимости теплоемкостей компонентов реакции и АСр от температуры. [c.32]

С.с. компонентов двух- и многокомпонентных систем вводится как состояние отсчета при расчетах термодршамич. активностей, энергий Гиббса, энтальпий, энтропий смешения (последние три величины в С. с. равны нулю). Возможен т. наз. симметричный выбор С. с., при к-ром в качестве С. с. компонента используется его основное С.с., определенное согласно ИЮПАК. Если многокомпонентная система является жидкой, то и в качестве С.с. компонентов берется их жидкое состояние. Альтернативой служит антисимметричный выбор С.с., когда для р-рителя сохраняется С.с., выбранное согласно рекомендациям ИЮПАК, а для растворенного в-ва А в качестве С. с. выбирается его состояние в р-ре единичной концентрации, обладающим св-вами бесконечно разб. р-ра. Выбор С. с. в этом случае связан с определенной концентрац. шкалой (молярная доля, молярность, моляльность). Антисимметричный выбор С.с. удобен в тех случаях, когда растворенное в-во не существует в данной [c.413]

УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ, ур-ния, выражающие связь между параметрами состояния физически однородной системы при термодинамич. равновесии. Термическое У. с. связывает давление р с объемом V и т-рой Т, а для многокомпонентных систем - также с составом (молярными долями компонентов). Калорическое У. с. выражает внутр. энергию системы как ф-цию V, Ти состава. Обьмно под У. с., если специально не оговаривается, подразумевают термич. У. с. Из него можно непосредственно получить коэф. термич. расширения, коэф. изотермич. сжатия, термич. коэф. давления (упругости). У. с. является необходимым дополнением к термодинамич. законам. Пользуясь У. с., можно раскрыть зависимость термодинамич. ф-ций от V и р, проинтефировать дифференц. термодинамич. соотношения, рассчитать летучести (фугитивносги) компонентов системы, через к-рые обычно записывают условия фазового равновесия. Термодинамика устанавливает связь между У. с. и любым из термодинамических потенциалов системы, выраженным в ввде ф-ции своих естественных переменных. Напр., если известна энергия Гельмгольца (свободная энергия) F как ф-ция Т и V, то р= (dF V)T. [c.39]

В последшие годы опубликовано большое число работ в данной области. Но большинство из них, за редким исключением, не учитывает особенности многокомпонентных систем,методы спектроскопии простых веществ и смесей механически переносятся на сложные системы из бесконечно большого разнообразия гомологов органических соединений. Существование статистических бернуллиевских распределений состава по энергии Г1-2 Л означает аналогичное распределение по ее составляющим. таким,как электронная энергия, колебательная, вращательная и т.д. Это означает,что различные по структуре и химическим свойствам компоненты объединяются одним законом статистического расцре-деления и образуют энергетическое множество. [c.102]

Анализ физических процессов, происходящих в установках подготовки нефти, газа и конденсата, позволяет сделать вывод, что основными процессами являются разделение фаз (жидкости от газа, газа от жидкости, жидкости от жидкости, твердых частиц примеси от газа или от жидкости), а также извлечение определенных компонент из газовой или жидкой смеси. В специальной литературе, посвященной этим процессам, каждый процесс имеет свое название. Так, процесс отделения жидкости от газа или газа от жидкости называется сепарацией, жидкости от жидкости — деэмульсацией, разделение суспензий, т. е. жидкостей или газов с твердыми частицами, — седиментацией и т. д. С физической точки зрения любой из перечисленных процессов происходит под действием определенных движущих сил, заставляющих фазы или компоненты одной из фаз разделяться. Для гетерогенных смесей такими движущими силами являются силы гравитации, инерции, поверхностные и гидродинамические силы, электромагнитные силы и термодинамические силы. Для гомогенных смесей, например смеси газов или растворов, движущими силами являются градиенты концентраций, температуры, давления, химических потенциалов. Математическое моделирование этих процессов основывается на единых физических законах сохранения массы, количества и момента количества движепшя, энергии, дополненных феноменологическими соотношениями, конкретизирующими модель рассматриваемой среды, а также начальными и граничными условиями. Сказанное позволяет объединить все многообразие рассматриваемых физических процессов в рамках единой теории сепарации многофазных многокомпонентных систем. Для лучшего понимания специального материала в разделах П1 —УП в разделе П изложены физико-химические основы процессов. [c.43]

Программный комплекс Селектор базируется на условиях равновесия в гетерогенных многокомпонентных системах с ограничениями в виде системы линейных уравнений баланса масс и теоремы Б. И. Пшеничного, обобщающей метод Ньютона на системы неравенств. Математически расчет параметров многокомпонентных систем сводится к решению задачи выпуклого программирования, термодинамически — к нахождению минимума энергии Гиббса мультисистсмы. [c.16]

В настоящее время слишком мало известно о свойствах дисперсных многокомпонентных систем, особенно о влиянии размера частиц на способность достижения ими равновесного состояния, чтобы можно было предсказывать каталитические свойства этих систем. Те общие соображения, которые можно высказать в настоящее время, обсуждаются в гл. 5. Здесь же целесообразно лишь отметить, что всегда вероятно обогащение поверхности компонентом с более низкой поверхностной энергией, хотя даже эти свойства могут сильно измениться в результате присутствия хемосорбируемого газа, избирательно взаимодействующего с одним компонентом и способствующего обогащению поверхности этим компонентом такая ситуация аналогична подробно рассмотренной в гл. 3 на примере массивных металлических катализаторов. [c.245]

В радиационной химии выходы продуктов реакции, а также промежуточных частиц выражают в молекулах на 100 эв поглощенной энергии. Эта величина обозначается буквой G. В случае многокомпонентных систем возможно два способа вычисления G. При первом способе расчета радиационно-химический эффект относят к части энергии, поглощенной только тем компонентом, радиационно-химическое превращение которого нас интересует. Доля этой энергии равна электронной доле е этого компонента (см. ниже). При liTopoM способе расчета количество образовавшегося продукта или разложившегося вещества относят к величине энергии, поглощенной всей системой. [c.67]

При действии радиации на многокомпонентную систему образование радикалов возможно из каждого компонента. Если образование радикалов из данного компонента не зависит от присутствия других компонентов, то выход радикалов можно вычислить по правилу аддитивности. Пусть двухкомпонентная система состоит из молей вещества А и из А в молей вещества В. Тогда количество энергии, поглощенное компонентом А, пропорционально МАвА, где бА — число электронов в молекуле А. Для общей скорости образования радикалов получим выражение [c.75]

Модель центральных атомов может быть легко распространена на многокомпонентную систему, в состав которой входят I компонентов замещения и т - I компонентов внедрения. Теперь конфигурация вокруг центрального атома / должна характеризоваться числом ближайших атомов компонентов замещения к к изменяется от 2 до Г) и числом ближайших атомов компонентов внедрения / (/ изменяется от + 1 до т ). Вакансии в решетке внедрения могут рассматриваться как (т + 1)-ый растворенный компонент, и можно предположить, что в решетке замещения вакансий нет. Для случая, когда зависимость потенциальной энергии центрального атома J от чисел и / предполагается линейной, модель разработана Фу и Люписом [21]. Математический аппарат модели несколько громоздкий, и мы изложим только схему вывода. Результаты будут представлены в объеме, который используется в приложениях. [c.443]

Следует отметить, что такой важный вопрос, как определение энтальпий образования органических кристаллов, опущен полностью. И в этом случае мы не можем оправдать себя утверждением, что вопрос где-либо недавно тщательно рассматривался. По-видимому, наиболее значительной попыткой в этом направлении является уже устаревшая книга Паркса и Хаффмана Свободные энергии органических соединений [514], которая вместе с обзором Хараша [348] представляет единственное пространное издание, посвященное энтальпиям и другим термодинамическим характеристикам образования органических веществ. Что касается экспериментального определения энтальпий образования, то последние достижения в этой области рассмотрены в книгах Экспериментальная термохимия под редакцией Ф. Д. Россини [581] и под редакцией Г. А. Скиннера [132]. Большего внимания заслуживает также термодинамика многокомпонентных систем. [c.10]

Дальнейший анализ каталитических свойств испытанных систем возможен с привлечением даги1ых по энергетическому состоянию поверхностного кислорода. В силу сложности прямого измерения этой величины для многокомпонентных систем пользуются нахождением функционально связанных с ней характеристик [8, 9], например, константы скорости взаимодействия водорода с катализатором. В данных исследованиях в качестве критерия, характеризующего энергию связи [c.11]

ТАБЛИЦА 8.8. Три выражения для мольной избыточной энергии Гиббса и коэффициентов активности многокомпонентных систем,, испрльзующие только свойства чистых компонентов и параметры бинарных взаимодействий [c.289]

Физические модели, в которых коэффициенты активности выражаются как функции от состава фаз, по существу являются моделями многопараметрическими. Многопараметричность моделей обусловлена необходимостью учитывать вклады парных, тройных и т. д. взаимодействий в значение избыточной свободной энергии многокомпонентной системы. При увеличении числа компонентов в системе резко возрастают трудности экспериментального исследования фазового равновесия вследствие возрастающей сложности определения состава равновесных фаз, а также из-за резкого увеличения объема эксперимента, необходимого для определения эмпирических констант. Это стимулировало разработку методов расчета условий фазового равновесия в многокомпонентных системах по данным о равновесии для более простых систем или по неполным экспериментальным данным. Общим для всех этих методов является то, что они берут начало из описания равновесия бинарных смесей и экстраполируются затем на многокомпонентные системы. [c.369]

Методом РРФА можно проводить и анализ многокомпонентных систем [178], при этом источник выбирают исходя из того, чтобы его энергия превышала пороговую для наибольшего Z (атомного номера). [c.295]

Радиациопно-химические процессы в молекулярных кристаллах н аморфных веществах имеют ряд особенностей. Причины этого заключаются, в частности, в неоднородности фазы молекулярных кристаллов (поликристалличность, наличие дефектов решетки), а в случае многокомпонентных систем — в неоднородности распределения ко.мпонептов в кристалле, т. е. в образовании групп или областей , состоящих из молекул одного компонента смеси. Наряду с этим, регулярность строения молекулярных кристаллов создает благоприятные условия для передачи энергии в кристалле в форме экситона. В то же время в результате химических превращений под действием излучения могут происходить нарушения решетки и даже фазовые превращения. При этом химический процесс может протекать на межфазовых границах. [c.323]

Рассмотренные пути рещения основных задач, возникающих при масс-спектральных термодинамических исследованиях, по существу не являются конкурирующими. Снижение энергии ионизирующих электронов — это наиболее простой путь решения задачи и наиболее широко применяемый. Термодинамический подход более трудоемок и обычно используется лишь в тех случаях, когда снижение энергии ионизирующих электронов не дает желаемого результата. К сожалению, не всегда удается правильно установить, в каком случае снижение энергии электронов приводит к удовлетворительной интерпретации получаемых данных и в каком нет. Что касается выбора того или иного термодинамического способа, то здесь постановка задачи почти однозначно определяет выбор. Двойная эффузионная камера или полное изотермическое испарение нескольких навесок из секционной камеры Кнудсена пригодны для исследования однокомпонентных систем, в парах которых содержатся 2—3 вида молекул. Для серы и селена, в газовой фазе которых существует до десяти видов молекул, намного более рационален химический метод или применение электрохимической ячейки Кнудсена. Работа [103] дает пример одновременного применения химического метода и двойной эффузионной камеры. Исследование многокомпонентных систем неизбежно приводит к методу изотермического испарения, так как метод позволяет не только преодолеть трудности, связанные с диссоциативной ионизацией, но дает объем физико-химической информации, который не ограничивается сведениями о молекулярном составе пара и энергиями диссоциации газовых реакций. Так, например, получение данных по парциальным и интегральным свободным энергиям образования расплава и их температурным зависимостям, убедительно показывает, что задачи, обычно решаемые методом электродвижущих сил, с успехом могут быть решены методом изотермического испарения. [c.322]