Молярная восприимчивость

Умножение на молекулярную массу дает молярную восприимчивость X. [c.131]

Атомы большего размера с большим числом электронов характеризуются большими диамагнитными восприимчивостями, чем атомы меньшего размера с меньшим числом электронов. Молярную восприимчивость молекулы или сложного иона можно получить с хорошим приближением, суммируя диамагнитные вклады всех атомов и всех связей в функциональных группах 1 . [c.133]

Поскольку молярная восприимчивость связана с моментом соотношением [c.136]

Вычислите молярную восприимчивость двухэлектронной системы при 1 и 300 К, исходя из уравнения (17.21). Примите условие (01 = ыг, где ы,-определяется формулой (17.14), полагая = 2,000, р = 9,273-10- > эрг/Гс, Я = 10 ООО Гс и У = 5,000-10-> эрг. [c.379]

Молярная восприимчивость 5%-ного раствора [c.26]

Для этой второй группы веществ представляет интерес зависимость между определяемой экспериментально молярной восприимчивостью и магнитным моментом эфф, который можно вычислить из теоретических характеристик. Для атомов и ионов, электронная система которых находится в состоянии, описываемом квантовым числом /, молярная восприимчивость (в м /моль) описывается выражением [c.415]

Паскаль показал, что молярные восприимчивости веществ можно представить в виде суммы атомных восприимчивостей и восприимчивостей связей, а также структурных вкладов (табл. 14.1 и 14.2) [c.416]

Измеряемая удельная магнитная восприимчивость [61] раствора, содержащего различные формы 5 с удельной молярной восприимчивостью определяется выражением [c.382]

Необходимая теория изложена выше, во второй главе (стр. 47—52). Магнитная восприимчивость обычно определяется методом Гуи (рис. 118). Цилиндрический образец, скрепленный с высокочувствительными весами, подвешивается между полюсами мощного электромагнита, дающего поле порядка 10 ООО гс. Поле должно быть неоднородным, и образец помещают в него таким образом, чтобы один конец образца находился в центре поля, а другой конец — вне поля. Можно показать, что в этих условиях кажущееся увеличение массы образца при включении поля пропорционально молярной восприимчивости и квадрату максимальной напряженности поля. [c.365]

Имеются в виду молярные восприимчивости [величины порядка 10 —10- эл.-магн. ед./моль]. Обычно за единицу магнитной восприимчивости принимают величину порядка 10 эл.-магн. ед./моль. — Прим.. перев. [c.307]

Здесь ё — плотность вещества (г/слг), М — молекулярный вес. Величину X называют удельной восприимчивостью, а — молярной восприимчивостью. Измерив значение объемной восприимчивости у. н вычислив по нему величину можно внести поправку на диамагнетизм и ТНП. В результате получим исправленную молярную восприимчивость х"м , которая наиболее интересна при обсуждении электронного строения веществ. [c.25]

Величину / называют намагниченностью, a J/H = х есть магнитная восприимчивость единицы объема. Магнитная восприимчивость единицы массы получается делением у- на плотность. Символ х будет применяться нами для обозначения магнитной восприимчивости 1 г вещества. Молярная восприимчивость / есть магнитная восприимчивость одной граммолекулы. [c.10]

Эта проблема разобрана Трю[15] и Клеммом[16а], но с несколько противоречивыми результатами. Ссылки на эти работы могут быть найдены в оригинальной литературе. Имеется ряд методов, с помощью которых могут быть определены ионные восприимчивости. Трю предполагает, что существует прямая связь между ионной восприимчивостью и кажущейся атомной восприимчивостью элемента в ковалентном соединении. Например, для расчета ионной восприимчивости С1 она находит молярную восприимчивость хлорного газа, затем делит эту величину на два, чтобы получить восприимчивость ковалентного атома хлора. Эту величину называют постоянной Паскаля для хлора. Она связана с ионной восприимчивостью соотношением А/В = /D, [c.42]

Измеренная молярная восприимчивость равна — 53,3 10 6. Постоянные Паскаля наиболее пригодны для органических соединений, между тем как для металлов их значения, вероятно, сомнительны. Значения некоторых конститутивных поправок даны в табл.6 [c.60]

Хд не является теоретической восприимчивостью изолированного атома, а представляет собой чисто эмпирическую величину, выведенную из измеренных восприимчивостей. Постоянная для С1, например, равна половине молярной восприимчивости СЬ. Молярная восприимчивость бромистого этила С2Н5ВГ находится из выражения [c.338]

Магнитные свойства кристаллического азулена исследовались классическими методами [15, 99]. Значение молярной восприимчивости хмол установлено равным —98,5 [15] и —-93 [99. Это примерно то же значение, что и у нафталина (хмол = —93). Значительная разница в определениях [15] и [99] была объяснена различиями в расположении пластинчатых кристаллов в пробирках с пробами [99]. Диамагнргтный инкремент на формальную [c.212]

До сих пор мы рассматривали эффекты, вызванные наложением магнитного поля на основные уровни, только в первом приближении, т. е. считали изменения энергии пропорциональными Я. Этого достаточно для большинства случаев, когда анализируются магнитные свойства, но иногда, особенно если эффекты первого порядка малы или отсутствуют, необходимо рассматривать эффекты более высоких порядков, а именно влияние магнитного поля, проявляющееся в изменении энергии, пропорциональном Ю, т. е. эффект Зеемана второго порядка. Можно считать, что магнитное поле искажает распределение электронов в ионе, на который оно действует, и тем самым в очень небольшой степени изменяет описание основного состояния. Новое описание основного состояния можно найти, допустив примешивание в небольшой степени некоторых высших состояний к основному состоянию, пропорциональному напряженности поля Н. Под влиянием поля это примешивание вызывает понижение энергии всех компонентов основного состояния на величину, пропорциональную Н . Это изображено на рис. 77, где показано, что оба компонента дубл ета иона понижаются на величину сН . Поскольку понижение энергии влияет на положение центра тяжести основного состояния, дЕц/дН линейно относительно Н и восприимчивость остается не зависящей от поля. Если примешивающийся уровень лежит выше основного уровня на величину, намного превосходящую кТ, теплового распределения между уровнями не происходит, и поэтому вклад в восприимчивость не зависит от температуры по этой причине такой эффект часто называется температурно независимым парамагнетизмом. В рассматриваемом случае иона температурно независимый парамагнетизм вносит в молярную восприимчивость, равную —1500-10 эл.-стат. ед. при комнатной температуре, около 60-10 эл.-стат. ед. У спин-спаренных комплексов Со(1П) наблюдается молярная восприимчивость около 100-10 эл.-стат. ед., также обусловленная температурно независимым парамагнетизмом. В этом случае нет расщепления первого порядка, так как все спины спарены, но энергия основного синглетного состояния понижена из-за эффекта второго порядка, обусловленного полем. Следует отметить, что если единственный вклад в восприимчивость создается температурно независимым парамагнетизмом, момент уже не является не зависящим от температуры, а Хэфф а В приведенном примере примешивающийся уровень лежит выше основного уровня примерно на 20 ООО см . [c.389]

Комплексы элементов второго и третьего переходных периодов в тех случаях, когда имеются четыре, пять или шесть -электронов, по-видимому, всегда относятся к типу спин-спаренных. Большие константы спин-орбитального взаимодействия, наблюдаемые для этих ионов, вызывают два эффекта в магнитном поведении, заслуживающие рассмотрения. Во-первых, по крайней мере для комплексов с шестью эквивалентными лигандами роль полей пониженной симметрии должна быть меньше, чем в случае элементов первого переходного периода, и, следовательно, кривые, приведенные на рис. 81, являются лучшим приближением. Во-вторых, спин-орбитальное взаимодействие, очевидно, должно быть при комнатной температуре заметно больше кТ, и, следовательно, интерес представляют малые значения Х1кТ. Именно но этой причине мы приводим также графики 81,6, 81, г и 81, е. Низкие значения Г обусловливают наблюдаемые моменты этих ионов, которые часто оказываются сильно отличающимися от чисто спиновых значений. Так, нанример, моменты конфигурации в случае Ки (IV) и Ой (IV) составляют соответственно 1,4 и 2,8 магнетона Бора (в соединениях типа (NN4)2 [МС1]), а отклонения от закона Кюри для зависимости моментов от температуры также согласуются с теорией, если принять для К значения около 800 и 3200 см [40]. На этих примерах можно проиллюстрировать значение вклада, вносимого температурно независимым парамагнетизмом. Соединение осмия имеет молярную восприимчивость около 800-10 эл.-стат. ед. и относится к типу, полностью обусловленному температурно независимым парамагнетизмом, в случае же соединения рутения наблюдается значение 3300-10" эл.-стат. ед., в значительной мере связанное с тем-пературно независимым парамагнетизмом. [c.399]

Идеализированной формой температурной зависимости магнитной восприимчивости парамагнетика от температуры является закон Кюри где С — константа Кюри. Именно такая форма температурной зависимости восприимчивости была найдена ранее для иона Си . Если закон Кюри выполняется, не зависитот температуры. Закону Кюри достаточно точно подчиняются лишь немногие системы, например спин-свободный комплекс [FeF ] [d°), но у большинства парамагнетиков наблюдаются отклонения (часто лишь небольшие) от этого идеального поведения. Одной из наиболее общих причин этих отклонений является то, что в системах с одним неспаренным электроном почти всегда неиз-бея по имеется температурно независимый парамагнитный член в восприимчивости, возникающий вследствие эффекта Зеемана второго порядка от высших уровней в поле лигандов. Относительные значения таких членов могут составлять около 50-10 молярной восприимчивости, т. е. составлять несколько процентов молярной восприимчивости, подчиняющейся закону Кюри, при комнатной температуре для одного неспаренного электрона. Этот эффект учитывается выражением Ланжевена—Дебая для восприимчивости [c.400]

Проницаемость какого-либо вещества отличается от проницаемости вакуума (для которого проницаемость равна единице) на величину 4кй таким образом, P=l-h4sk. Величина /г называется объемной магнитной восприимчивостью и имеет для парамагнитных веществ положительный знак, для диамагнитных— отрицательный. Магнитную восприимчивость можно выражать так же, как удельную восприимчивость (х = /р) и молярную восприимчивость (хт = Л4-Кд). [c.225]

Гамека показал, что молярная восприимчивость % алканов может быть записана в некотором приближении как [c.316]

Восприимчивость, измеренная для данного вещества, включает вклады парамагнитной и диамагнитной восприимчивостей, причем первая из них гораздо больше второй. Однако, если в молекуле на один парамагнитный атом приходится большое число диамагнитных атомов (как в комплексах ионов металлов с большими органическими лигандами), диамагнитная часть может достигать значительных величин. Измеренную восприимчивость необходимо исправить, вычтя из нее диамагнитную часть. Уже давно было найдено, что диамагнетизм является аддитивным свойством, и диамагнитную восприимчивость молекулы можно найти, суммируя диамагнитные восприимчивости всех атомов молекулы. Значения диамагнитных инкрементов, приходящихся на различные атомы, приведены в статье Фиджиса и Льюиса [1]. Для введения этой поправки сумму диамагнитных инкрементов для всех атомов молекулы следует сложить с измеренной молярной восприимчивостью, т. е. [c.422]

На этом прекращается аналогия между магнитными и электрическими эффектами, так как хо и %р имеют различные знаки, а соответствующие электрические величины (деформационная поляризация Рв и ориентационная поляризация Ро) — одинаковые знаки. Если рассматриваемое соединение не имеет постоянного магнитного дипольного момента, %р равно нулю и единсг-венным членом, дающим вклад в магнитную восприимчивость, окажется отрицательный член %в. В этом случае вещество называется диамагнитным. Оно менее проницаемо для магнитных силовых линий, чем вакуум, и в неоднородном магнитном поле будет перемещаться от более сильной к более слабой части неоднородного поля. Если же вещество обладает постоянным магнитным дипольным моментом, то положительный член /р перекрывает отрицательный член %в и молярная восприимчивость %м положительна. В таком случае говорят, что это вещество парамагнитно. Для магнитных силовых линий оно более проницаемо, чем вакуум, и, находясь в магнитном поле, перемещается от более слабой к более сильной его части. У сравнительно немногочисленных веществ, в основном металлов и сплавов, хм положительно и по величине приблизительно в 10 раз больше нормальных значений диамагнитной восприимчивости. Такие вещества называются ферромагнетиками (разд. 9.5). В этой главе ферромагнитные вещества не рассматриваются. [c.254]

Диама1нитную восприимчивость можно исключить, измеряя температурную зависимость молярной восприимчивости. Однако, поскольку диамагнитный вклад составляет только приблизительно одну десятую полной восприимчивости, более принято не использовать данные о температурной зависимости, а вводить поправку на диамагнетизм по методу, обсуждаемому в разд. 12.3. [c.255]

Зная величину объемной восприимчивости образца хь можно найти молярную восприимчивость, умножив XI на молекулярный вес соединения и поделив на плотность Прокалибровав прибор по материалу с известной вое приимчивостью, например по раствору хлористого ни келя, можно избежать определения размеров цилиндра в который помещается образец, и напряженности маг нитного поля. [c.256]

При данном обсуждении подразумевается, что все электроны уранила находятся на заполненных атомных или связующих орбитах. Это согласуется с тем, что соли уранила диамагнитны или лишь очень слабо парамагнитны. Эйзенштейн и Прайс (1955) указывали, что слабый парамагнитный вклад, который вносит группа уранила в молярную восприимчивость (57 10 ), может быть объяснен влиянием / -орбит. По их мнению, на это указывало активное участие 5/-орбит в заполненных молекулярных связующих орбитах. Однако эта конкретная интерпретация отнюдь не является единственно возможной. Если рассмотреть другие параметры, то можно предсказать то же значение, основываясь на преимущественном участии -орбит (см. Белфорд, 1961). [c.319]

Вейс предположил, что постоянные Паскаля для атомов могут быть исправлены для ионных восприимчивостей добавлением или вычитанием постоянного фактора +3,0 единиц молярной восприимчивости для учета ковалентной связи. Следует подчеркнуть, что величина этого эффекта связи не является постоянной, но изменяется с атомным номером. Однако и здесь результаты находятся в достаточно хорошем согласии с результатами, полученными другими методами. Вейс также предположил, что значения восприимчи ости галоидов водорода могут быть использованы для подсчета ионных восприимчивостей благодаря тому, что водородный Н+ ион, не имея электронов, является диамагнит-яым, а эффективный парамагнетизм в 1,2 единицы молярной восприимчивости обусловлен его ядерным моментом. [c.43]

Кйдо предложил следующий метод из большого числа измерений молярной восприимчивости различных солей он составляет кривые, в которых соли металлов одной и той же группы периодической системы элементов с общим анионом сравниваются между собой. Если для этих серий нанести на график молярную восприимчивость в зависимости от числа электронов в катионе, то получается ряд прямых линий. Например, галоидные соединения щелочных элементов дают ряд прямых параллельных линий. Экстраполяцией к нулевому атомному номеру Кидо получает значения для анионов. Этот метод не лишен ряда теоретических возражений, но подобно другим аналогичным методам дает довольно удовлетворительные результаты. [c.44]

В диамагнитных ионных кристаллах восприимчивости вдоль различных кристаллических осей, как правило, одинаковы, но имеются и некоторые исключения. Например, главные восприимчивости циркония [32] равны —0,170 и —0,732 10"6. Раман и Кришнан [33] измерили магнитную анизотропию ряда неорганических солей. Для азотнокислого натрия молярная восприимчивость параллельно тригональной оси равна—29,5 lO"6, в то время как перпендикулярно к этой оси. она равна —24,1 10"". Средняя молярная восприимчивость, измеренная на порошке, равна —25,9 10"6. Все нитраты, карбонаты и хлораты дают большие значения магнитной анизотропии [34] в противоположность почти полной изотропии сульфатов. Это приписывается анизотропии ионов NO3 , СО3 , С1О3 и их параллельной ориентации в кристаллах. Раман и Кришнан дали метод для определения ориентации NO " и других ионов из магнитных измерений. Они установили также зависимость между магнитной и оптической анизотропией в кристаллах. [c.48]

По Ван-Флеку [1], молярная восприимчивость многоатомно молекулы, суммарный момент электронных спинов которой раве нулю, дается выражением [c.52]

Этот метод может быть иллюстрирован простым примером. Для бромистого этила, HsBr, молярная восприимчивость дается выражением [c.60]

Измеренная молярная восприимчивость для этилбензоилаце-тона равна — 1 15,2 10 6. Магнитные данные, следовательно, подтверждают ту точку зрения, что это соединение главным образом энольно. [c.62]