Паскаля константы

Вы])азите эти результаты графически и определите по графику порядок реакции. Если начальное давление равнялось 200 мм рт. ст., рассчитайте константу скорости (концентрации выразите через давление в паскалях) и укажите размерность константы скорости. [c.343]

Вообще, при наличии п эквивалентных ядер со спином I, взаимодействующих с электронным спином, мультиплетность сигнала ЭПР равна (2и/+1). Отношение интенсивностей компонент мультиплета такое же, как отношение коэффициентов биноминального разложения (л -Ь ]) (см. треугольник Паскаля, табл. 1.5), когда п>1, а при п=1 компоненты мультиплета имеют одинаковую интенсивность. На рис. П1.6 показан спектр ЭПР анион-радикала бензола, представляющий септет с константой а=3,75-10 Т и соотношением интенсивности компонент 1 6 15 20 15 6 1, здесь электрон делокализован по бензольному кольцу и одинаково взаимодействует со всеми шестью протонами. На рис. П1.7 схематически показана сверхтонкая структура спектра ЭПР для системы, содержащей один неспаренный электрон, который взаимодействует с двумя ядрами одно со спином /= /2, а другое со спином /= /2. Спектр представляет квартет дублетов с одинаковой интенсивностью всех линий. В общем случае при взаимодействии электрона с несколькими наборами эквивалентных ядер число линий в спектре ЭПР будет равно произведению [c.61]

Напишите уравнение, связывающее стандартное сродство АО г и константу равновесия Л р ири постоянных Р и г, если давление выражено в паскалях. [c.51]

Алгоритмический язык Паскаль. Алфавит языка. Константы, переменные. Арифметические выражения. Структура профаммы. Операторы присваивания, описания типа данных. Ввод- вывод данных. 2 [c.157]

Таким образом, для получения парамагнитной восприимчивости надо из суммарной восприимчивости вычесть диамагнитную, что можно осуществить 1 используя для оценки Хщд константы Паскаля, приведенные в табл. 11.2 2) измеряя диамагнитную восприимчивость лиганда и прибавляя ее к восприимчивости металла (табл. 11.2) и 3) используя восприимчивость аналогичного диамагнитного комплекса металла. [c.134]

Таблица 1.9. Константы диамагнитных восприимчивостей атомов (по Паскалю) [43]

Проведем расчет выхода этилового спирта при гидратации этилена при температуре 350°С и под давлением 10 МПа. Константа равновесия этой реакции при атмосферном давлении и 254°С равна (парциальные летучести выражены в паскалях) [c.103]

Молярная магнитная восприимчивость х оказывается для диамагнитных соединений, как это показали обширные исследования Паскаля, в основных чертах аддитивным свойством . Могут быть вычислены атомные магнитные восприимчивости, при сложении которых получают молекулярную магнитную восприимчивость. Как и при расчете молекулярной рефракции, следует учитывать особые конститутивные влияния, в частности вид связи [236, 237]. Атомные константы имеют почти исключительно отрицательную величину (отдельные значения, а также дополнения конститутивного характера (см. [23], стр. 160,161). Только для связанного двойной связью кислорода в карбониле (но не в карбоксиле) при вычислении получается небольшая положительная величина. Двойная и в меньшей мере также тройная связь между углеродными атомами обусловливают положительные дополнительные члены. Однако последние не настолько значительны, чтобы при суммировании мог ПОЛУЧИТЬСЯ положительный итог для молекулярной магнитной восприимчивости соединения. [c.406]

Если протон взаимодействует с группой химически эквивалентных протонов, то из-за совпадений констант происходит некоторое упрощение спектра. Например, взаимодействие с группой СНз расщепляет протонный сигнал на четыре компоненты вместо максимального числа 2 8, которое можно было бы ожидать для взаимодействия с тремя неэквивалентными протонами. Причина состоит в том, что определенные сочетания спинов протонов СН3-группы магнитно неразличимы (см. стр. 33—34), и это вырождение уменьшает число отдельных линий. Но каждое из восьми сочетаний вносит равный вклад в общую интенсивность, поэтому спин-спино-вое взаимодействие с группой СН3 характеризуется квартетом линий с относительными интенсивностями 1 3 3 1 (см., например, рис. 2.6). Вообще п эквивалентных протонов расщепляют резонансную полосу взаимодействующего с ними протона на я + 1 отдельных линий, интенсивности которых выражаются коэффициентами разложения бинома степени п. Эти коэффициенты легко получить с помощью таблицы, известной под названием таблицы Паскаля (3.1). [c.69]

Восприимчивость, рассчитанная при использовании констант Паскаля...........—(—325-10 ) [c.26]

Восприимчивость, рассчитанная при использовании констант Паскаля, приблизительно соответствует восприимчивости Хц-Поэтому можно записать, что [c.311]

Согласие рассчитанных в рамках сделанных приближений величин с константами Паскаля неудовлетворительно. Попл отнес его за счет диамагнитной составляющей которая впоследствии пересчитывалась из констант Паскаля. [c.322]

Константы Паскаля для ряда элементов [c.406]

По определению П. Паскаля, абсолютная величина молярной диамагнитной восприимчивости тройной связи меньше, чем двойной (обе величины отрицательные, в то время как атомные константы положительны). Теперь это объясняют различиями в геометрической форме электронных облаков в двойной и тройной связях [209, стр. 157]. [c.57]

Параметры Ха и Хв носят название констант Паскаля наиболее распространенные константы Паскаля приведены в табл. 11.2. На примерах пиридина и ацетона мы далее покажем, как проводится расчет х-СзНзН. Сумма вкладов в /( х 10 см /моль) [c.133]

Диамагнетизм вызывается поляризацией электронных орбиталей в магнитном поле. Этот эффект не зависит от температуры и наблюдается для всех веществ, хотя при наличии парамагнетизма он может затущевать диамагнетизм. Так как хм для диамагнитных веществ численно всегда очень мала, для этих веществ можно принять равным нулю. Однако диамагнетизм парамагнитных веществ следует учитывать при измерениях парамагнетизма, для чего используют таблицы диамагнитных восприимчивостей (константы Паскаля). Сам по себе диамагнетизм для определения молекулярной структуры особого интереса ие представляет. [c.221]

Графит обладает гораздо большей диамагнитной восприимчивостью, чем аморфный углерод или алмаз диамагнитная константа атома углерода, выведенная из восприимчивости графита, равна 42 единицам. Если вычислить значение радиуса магнитных орбит исходя из этой величины, то радиус будет в ]/7 раз больше, чем ранее вычисленный, т. е. намного больше, чем радиус атома углерода. Это представляет собой частный случай общею вывода Паскаля об аномально высоком диамагнетизме ароматических молекул. [c.195]

Доказано, что свойство диамагнетизма является почти аддитивным, а поэтому оценка диамагнетизма молекулы может быть произведена простым суммированием ожидаемых вкладов атомов молекулы в общую диамагнитную составляющую ее с введением некоторой поправки, обусловленной структурой. Законность такого подхода была впервые обоснована Паскалем значения таких констант Паскаля при атомарных диамагнитных слагаемых даны в табл. 1. [c.16]

Задача 5.3. При каком парциальном давлении (в паскалях) NH3 находится в равновесии с N2 и Н2 при Г)00°С, сслн для На оно равно 74 252,9 Па, а для N2 53385,1 Па. При 500 °С для реакции N2(r)+ЗН2(г) 2 Нз(г) константа равновесия /(р= 1,45-10 °. [c.95]

Грей с сотрудниками [18] разработали теоретическую интерпретацию структурных констант магнитной восприимчивости. Они использовали эту теорию и для анализа структуры перекиси водорода, но очевидно безуспешно, так как в одном случае более предпочтительной оказалась плоскостная цепная молекула (форма И или П1), в другом—плоскостная тригональная. Простые аддитивные магнитные факторы Паскаля также дают для магнитной восприимчивости значение, не согласующееся с рекомендуемой величиной. Основное значение определения магнитной восприимчивости с точки зрения анализа структуры состоит в доказательстве, что перекись водородаjie является молекулой с неспаренным электроном (см, ниже). [c.265]

Благодаря этому ЭПР внутри молекулы энергетические уровни и, следовательно, резонансный сигнал расщепляются дополнительно, приводя к сверхтонкой структуре спектра (СТС). Число линий при сверхтонком расщеплении зависит от числа взаимодействующих ядер. При взаимодействии с п ядрами оно составляет максимально (2/- -1)", а для п эквивалентных ядер (2п/-(-1), где / — ядерный спин. В последнем случае относительная интенсивность сверхтонких линий для / = /2 пропорциональна биномиальным коэффициентам п-ого порядка и может быть найдена по треугольнику Паскаля. В качестве примера сверхтонкого расщепления на рис. 4.6 приведены спектры хлорнроизводных /г-бензохи-нона. Расстояние между соседними линиями дает константы сверхтонкого взаимодействия (СТВ). Они не зависят от приложенного поля и пропорциональны вероятности пребывания электрона [c.101]

Правило аддитивности приемлемо лишь для углеводородов с песопряженными двойными связями. При этом к константам Паскаля, Пако и Оаро [2, 4, 5] необходимо добавить поправку на парамагнетизм двойной связи (Я== +5,5). [c.310]

Рассчитано с константами Паскаля, Пако, Оаро. [c.310]

Паскаль рассматривал диамагнетизм как аддитивное свойство и на этой основе достиг значительных успехов при рассмотрении органических молекул. Полученные им константы и конституционные поправки представлены в табл. 1. Метод Паскаля наиболее целесообразно применять в магнетохимии органических молекул, поскольку он позволяет определить диамагнетизм, перекрывающийся парамагнетизмолг, и таким образом точно выделить силы, обусловленные парамагнетизмом. Попытки применить концепцию аддитивности к неорганическим системам в общем оказались менее плодотворными. Вероятно, отчасти это объясняется большим разнообразием ионных радиусов, отвечающим различным валентным формам. [c.405]

В этой связи необходимо подчеркнуть, что молекулярная магнитная восприимчивость хм определяется как %м = КМ1р, где К — магнитная восприимчивость единицы объема, М — молекулярный вес, а р — плотность [936]. Молекулярный магнетизм ароматических углеводородов складывается приблизительно аддитивно из элементарного магнетизма электронных орбит, связанных с атомами водорода и углерода [1075]. Паскаль эмпирически показал, что Хм 2Лг- -В, где ЕЛг характеризует аддитивный в лад индивидуальных атомов в молекулах, а В есть некоторая конститутивная константа, зависящая от молекулярной структуры. Для ароматических молекул величина В содержит большой диамагнитный член. [c.91]

Экзальтации диамагнитной восприимчивости предложено [43] использовать в качестве критерия ароматичности. Данные для гетероциклов приведены в табл. 1.10 (величины х т рассчитаны на основе атомных констант Паскаля). Они показывают, что всем гетероароматическим структурам свойственны большие величины экзальтации. В тех случаях, когда ароматичность явно нарушена, экзальтация понижена. Так, если судить по этому признаку, Я-этилпиридон-2 на 30% менее ароматичен, чем пиридин. Введение в бензольное кольцо одного Ж-атома пиридинового типа мало сказывается на величине Л (ср. бензол и пиридин, нафталин и хинолин). При введении же второго атома ароматичность заметно уменьшается, как видно на примере пиразина. [c.32]

Основные значения паскалевских констант получены из галоидов. Постоянная для С1 равна половине молярной восприИМ" чивости СЬ. Все первоначальные данные Паскаля основывались [c.59]

Но ведь численное значение Хс=с чисто условная величина, зависящая от выбора схемы. Если как раз Х , в обеих схемах Паскаля практически остается одной и той же (+5,47 -10" в старой схеме +5,5 10 в новой схеме), то из этого еще вовсе не следует, что Х , — некоторая константа вещества. По-видимому, новая схема была специально подобрана так, что именно Х , оставалась примерно неизменной. И поэтому, например, в варианте схемы, разработанном японскими учеными Сиба и Хазато [28] [c.40]

Схема Паскаля может быть формально приложена к тем и к другим, но с разными значениями наперед определенных из опыта паскалевских констант у и X. Поэтому для того, чтобы представить восприимчивость данного вещества в паскалевской форме = 2 Ха+ 2 необходимо заранее определить, к какому из этих видов оно относится. Если же данное вещество относится к промежуточному типу, то применение формулы Паскаля требует предварительного всестороннего исследования различных ему подобных веществ для определения соответствующих переходных значений инкрементов. Иначе обстоит дело с применением нашей схемы, ибо, измерив у н а ш опыте, мы определяем значения Уа Ур отдельности и можем представить у в виде у Уа- -Ур, не зная заранее ничего о виде связи и, напротив, определяя этот вид на основании магнитных исследований. [c.58]

X, которую молшо назвать молярной диамагнитной восприимчивостью. Диамагнитные восприимчивости представляют собой величины порядка 10 . . . 10 эл.-магн. ед./моль, поэтому проще пользоваться величинами —10 5(, т. е. принимать 10 эл.-магн. ед./моль за практическую единицу диамагнитной восприимчивости. Эти единицы и применяются в дальнейшеги. Атомные константы и константы кратных связей, по Паскалю, приведены в табл. 52 в несколько измененном виде. Для атомов даны константы, которые [c.190]

При сравнопии приведенных в табл. 52 констант с данными Паскаля необходимо учитывать также следующее [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология