Реакционная способность ароматических соединений

Описание гидрирования ароматических соединений с функциональными группами в качестве заместителей выходит за рамки настоящей книги, однако сказать о них несколько слов полезно для большей полноты картины. Гидрирование функциональных производных бензола протекает сложнее, чем в ряду углеводородов. Показано [111 —112], в частности, что реакционная способность ароматических соединений в процессе каталитического гидрирования существенно зависит от природы заместителя. [c.57]

Необходимостью компенсации потери энергии резонанса, по-видимому, объясняется сравнительно низкая реакционная способность ароматических соединений при гидрировании. В достаточно жестких условиях гидрирования бензолов циклические диены и алкены, если они и образуются в качестве свободных (т. е. десорбированных) интермедиатов, должны восстанавливаться далее с высокой скоростью (возможность образования небольших количеств цикленов при гидрировании ароматических углеводородов установлена). Поэтому неудивительно, что практически единственными продуктами гидрирования бензолов, как правило, являются циклогексаны. [c.50]

Влияние заместителей на реакционную способность ароматических соединений и на положение вступления второго заместителя [c.393]

Почему выражения скорости так зависят от реакционной способности ароматического соединения [c.378]

Для характеристики реакционной способности ароматических соединений предложен ряд многопараметровых уравнений, одно из них имеет вид [c.232]

Полярные влияния заместителей на электронную плотность и реакционную способность ароматических соединений [c.412]

Теперь, познакомившись с влиянием заместителей на ориентацию и реакционную способность ароматических соединений, выясним, как можно объяснить эти эффекты. Для этого следует прежде всего изучить механизм реакции. Рассмотрим механизм реакции нитрования. [c.338]

Существует совокупность реакций, в которых атом водорода ароматического кольца или иногда галоген, сульфо- или нитрогруппа замещаются другими атомами или группами при этом наблюдается однотипное влияние структурных факторов на реакционную способность ароматического соединения. К этой совокупности относятся реакции Фриделя — Крафтса, изотопный обмен водорода, сульфирование, большинство реакций нитрования, некоторые реакции галогенирования [и, наконец, азосочетание . Так как, по-видимому, во всех реакциях происходит вытеснение одной электронодефицитной частицы другой, такие реакции называют электрофильным ароматическим замещением Ингольд обозначал их Зе- [c.222]

Ниже приведены данные по относительной реакционной способности ароматических соединений в щюцессах радикального замещения [c.366]

Выбор катализатора определяется реакционной способностью ароматического соединения. Чаще всего применяют хлористый алюминий и только для очень реакционноспособных веществ (например, тиофена) используют хлористый цинк, серную кислоту и др. [c.172]

В настоящее время считается общепризнанным, что реакционная способность ароматических соединений, и в частности фенолов, определяется в основном их электронным строением. В табл. 1.2.2 приведены расчетные данные о распределении суммарного а-Ья) электронного заряда в разных положениях бензольного кольца фенолов и толуола [12, с. 13 сл.]1 [c.31]

А7,А, Л [31] и энергия локализации на связях Вг являются величинами, которые можно использовать для более подробного обсуждения химической реакционной способности ароматических соединений. Их значение особенно велико для соединений, принадлежащих к неальтернантному ряду. [c.202]

Реакционная способность несопряженных частиц, т. е. частиц, которые реагируют без изменения резонансной энергии, также была изучена главным образом одноэлектронными методами, такими, как методы Фукуи и Гоффмана. Однако не существует стандартизованного подхода, подобного тому, который был использован для реакционной способности ароматических соединений, и каждый случай требует специального изучения. Уже получено достаточно удовлетворительное согласие е экспериментом, и несомненно, что дальнейшее развитие приведет к уровню, сравнимому с достигнутым в области реакционной способности ароматических соединений. [c.19]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

В. Вычисление индукционных констант заместителей пс данным о реакционной способности ароматических соединений. Этот способ, предложенный Тафтом и Льюисом [15, 39, 40], основан на попытке выделения индукционной составляющей 0-константы заместителя. Предполагая, что действие эффектов, связанных с индукционным механизмом проведения электронных влияний / =/ - г КА" и механизмом сопряжения Ч = М-1-С, независимо друг от друга, можно записать [c.187]

Поскольку величины О , определенные с помощью различных методов, довольно хорошо согласуются друг с другом, при анализе ароматических реакционных серий часто предпочитают индукционные константы Тафта—Льюиса, которые получены путем обработки данных по реакционной способности ароматических соединений. [c.191]

Как мы уже указывали, внутримолекулярная селективность (выражаемая S]) пропорциональна межмолекулярной селективности. Мерой межмолекулярной селективности может служить константа реакции р, которая показывает, в какой степени данная реакция зависит от электронной плотности ( реакционная способность) ароматического соединения. В табл. 77 приведены некоторые данные, подтверждающие это. Там же указано соотношение, выведенное из схемы (7.58) (стр. 420), которое представляет собой математическую зависимость между Sj и р. [c.471]

Условия реакции, определяемые в основном температурой процесса и нитрующей способностью серно-азотной смеси, зависят от реакционной способности ароматического соединения. Нитрующая способность исходной смеси кнслот определяется концентрациями в ней серной кислоты Сн ,504. азотной кислоты Снкоз и воды. Для количественной оценки нитрующей способности исходной смеси кислот пользуются фактором нитрующей активности (ф.н. а.) [c.343]

Ацилирование ароматического кольца протекает значительно более однозначно. Ацнльная группа является электроноакцепторной и, следовательно, понижает реакционную способность ароматического соединения, поэтому диацилпроизводное может образоваться только в более жестких условиях. [c.390]

Легкость образования а-комплексов и связанную с ней реакционную способность ароматических соединений в реакциях электрофильного замещения можно оценить в качественной и полуколи- [c.39]

Редким исключением из итого правила являются некоторые очень реакционно-способные ароматические соединения, которые несмотря н з наличие в ц молекулах заместителей пторого рода. легко вступают в реакцию Фрггделя — Крафтса, например, эфиры пирослнзевоы [401J или а-нафтойной кислот. [c.768]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Это предложение Экснера (1966 г.) до настоящего времени не встретило широкой поддержки (см., например, [85]), и при анализе реакционной способности ароматических соединений большинство авторов пользуется тафтовским набором ст - и Сту -констант. Наиболее обширную сводку констант см. в работе [98]. Показано, что в ст -постоянные электроноакцепторных заместителей, определенные по химическим сдвигам -замещенных фторбензолов [991, может быть введена поправка, учитывающая прямой резонанс с атомом фтора. Исправленные таким образом константы хорошо согласуются с найденными другими методами. — Прим. перев. [c.493]

Образование о-комплексов зависит как от реакционной способности ароматических соединений, так и от сольватационных эффектов среды. Возникаюпщй при нитровании бензола а-комплекс является сильной кислотой, которая быстро отдает свой протон основанию. [c.464]

Вторая часть учебника включает два блока проблем совреме>(ной органической химии. Один иэ них охватывает вопросы стереохимии органических соединений, нуклеофильнопэ замещения у насыщенного атома углерода и связанную с ним проблему элиминирования, а также методы синтеза и исследования реакционной способности спиртов, простьк эфиров, оксираиов и их сернистых аналогов. Другой — подробно рассматривает концепцию ароматичности и реакционную способность ароматических соединений в процессах электрофильного, гомолитического и нуклеофильного замешення. [c.2]

Термодинамические, структурные и магнитные критерии в совокупности дают надежные экспериментальные доказательства явления ароматичности. Энергетические критерии наиболее униюрсальны и надежны для создания единой шкалы ароматичности, но соотнесение их с экспериментальными данными нередко вызывает затруднения. Структурные критерии дают объективную картину, построенную только на экспериментальной основе, но определение их еще довольно сложно, и сами по себе они не позволяют построить шкалу ароматичности. Магнитные критерии легко доступны и используются для качественной диагностики ароматичности. Оценка ароматичности имеет важное значение не только для понимания свойств соединений в основном состоянии, но и для интерпретации данных по реакционной способности ароматических соединений (гл, 13). [c.367]

Дальнейшим развитием работ Ингольда с сотрудниками бычо изучение нитрования ароматических соединений водной азотной кислотой с добавкой более сильной кислоты (серной или хлорной) 170] В этих условиях нитрованию были подвергнуты 2-фенилэтилсульфоновая и бензилсульфоновая кислоты Авторы считают наиболее вероятным, что в водных растворах нитрованию подвергаются анионы этих сульфоновых кисйот, причем их реакционная способность (к нитрованию) сравнима с реакционной способностью ароматических соединений, нитрующихся в органических растворителях по кинетике нулевого порядка [c.189]

Однако следует учитывать, что пространственные препятствия могут замедлить полизамещение крупными алкильными группами. Структура молекулы образующегося алкилнафталина во многом определяется реакционной способностью ароматического соединения и реагирующего с ней карбоний-иона карбоний-ион (I) часто претерпевает перегруппировку перед алкилированием. И чем меньше реакционная способность ароматического соединения, тем глубже перегруппировка исходного карбоний-иона.В этом случае наряду со втор.-алкилнафталинами (2) должны получаться трет.-алкилнафталины. [c.38]

Реакционная способность ароматических соединений с боковой цепью определяется прочностью разрываемой гвя.зиС -Нк боковой цепи. В этилпензоле наиболее ре [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология