Анилин ацилирование

Напишите уравнения реакций ацилирования анилина следующими веществами 1) уксусной кислотой (при нагревании), 2) муравьиной кислотой, 3) ацетилхлоридом, 4) уксусным ангидридом. Рассмотрите механизм реакции 4. [c.189]

Ароматические амины легко вступают в реакции электрофильного замещения. Однако аминогруппа, являясь заместителем первого рода, оказывает настолько сильное активирующее влияние на бензольное ядро, что при некоторых реакциях электрофильного замещения, например нитровании, может произойти разрущение молекулы анилина. Поэтому аминогруппу перед нитрованием предварительно защищают ацилированием [c.302]

СНзСООН, При нитровании аминов этими сложными эфирами одновременно может протекать и ацилирование так, из анилина можно получить о-нитроацетанилид. [c.297]

Прямое нитрование анилина приводит к энергичному окислению с образованием оксидов азота. Поэтому для получения нитроанилинов а.миногруппу защищают ацилированием [c.285]

Ацилирование аминов часто проводят с целью защиты аминогруппы от действия других реагентов, в первую очередь—окислителей. Ацилирование аминоз можно проводить ангидридами кислот (в синтезах ацетанилида, п-ацетаминофенола, п-ацетотолуидина), хлорангидрида-ми и карбоновыми кислотами (в синтезе бензанилида из бензойной кислоты и анилина). Ацилирование ароматических аминов ангидридами и хлорангидридами кислот осуществляется очень легко, значительно труднее — кислотами. Механизм ацилирования аминов очень похож на механизм ацилирования спиртов [c.53]

Рис. 195 Зависимость энергии активации Еа(а) и lg( /l/ ) (б) в реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом от суммы теплот смешения реагентов с органическими растворителями

N-Замещенные 1-амино-8-нафтол-3,6- и 1-амино-8-наф тол-4,6-дисульфокислот также широко применяют в произ ве моноазокрасителей, получаемых азосочетанием в щелоч ной среде. N-Алкил- и N-арилпроизводные многих А производят в пром. масштабе. Напр., при нагр. 2-амино-5 нафтол-7-сульфокислоты с анилином получают N-фенил производные к-ты, при ацилировании фосгеном-алую к-ту [c.140]

Чтобы ввести нитрогруппу в орто- или пара-положение по отношению к аминогруппе, необходимо предварительно защитить аминогруппу (предохранить от окисления и от образования аммонийной соли) путем ее ацилирования, т. е. замещения в ней атома водорода на ацильную группу, В качестве ацилирующих агентов применяются кислоты (уксусная кислота, щавелевая и др.), хлорангидриды кислот. Так, анилин ацилируют уксусным ангидридом [c.75]

Ацилирование аминов ангидридами кислот. Предлагаемая реакция протекает очень быстро и с количественным выходом. Ёе можно осуществить нагреванием амина с уксусным ангидридом в течение нескольких минут. Продукт реакций выливают в воду и отсасывают кристаллическое ацетильное производное. Эту реакцию можно проводить также в среде бензола. Амин растворяют в сухом бензоле и постепенно приливают ангидрид. Реакция экзотермична я, и растворитель закипает. Если аци.ль-ное производное плохо растворимо в бензоле, оно по охлаждении выпадает в осадок. Этот метод применяют также для ацилирования кислотами, имеющими большой молекулярный вес, ароматических аминов, например анилина, о- и п-толуидина, м и п-нитроанилина, а- и Р-нафтил-амина, антраниловой кислоты и др. , а кроме того для ацилирования теми же агентами алифатических аминов, например диэтаноламина . Действием бензольного раствора ангидрида бензойной кислоты на амины получают их бензоильные производные [c.389]

Феназепам (12) полезен для купирования синдрома алкогольной абстиненции. Он также оказывает противосудорожное и снотворное действие. В основе синтеза феназепама лежат реакции С-ацилирования анилина (16) бензоилхлоридом (17) и N-ацилирования анилина (18) хлорангидридом аминоуксусной кислоты. Внутримолекулярная термическая ииклоконденсация полученного при этом диарилкетона (19) является завершающей стадией [c.175]

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, чтО ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только Ь-амино-кислот. [c.456]

Аминокислоты 166 — 172, 385 получение 189, 224, 225 Амины 18, 53, 103 — 107, 127, 381 — 384 ароматические 261 —263, 295 синтез по Габриелю 196 Анилин 282, 299, 382 Антиподы 152, 155, 226 Антрахинон 278, 279, 383 Антрацен 277 — 279, 285, 306 Арены 21, 281, 352, 365— 368 Арнлирование 290, 336 Атро1 изомеры 271 Аутоокисление альдегидов 118 олефинов 197 Ацетилен (ы) 39, 70— 73, 173, 179, 227, 356, 392 получение 210, 365 Ацилирование 176— 178 амидов 102, 177 аминов 106 аминокпслот 168, 169 анилина 243 [c.393]

Первые обычно получают ацилированием азо- или диазо-составляющей (см. Азокрасители) цианурхлоридом при 5 °С и pH 3-5 с послед, диазотированием и азосочетанием. В ряде случаев ацилируют аминоазосоединения или их комплексы с металлами (Си, Сг, Со), а также продукты конденсации 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты (или дисульфокислоты) с диаминами при использовании последних получаются красители, дающие ярко-голубые окраски тканей из натуральных волокон. Монохлортриазиновые А.к. получают, замещая на остаток бесцв. амина (напр., моно- или дисульфокислоты анилина и его производных) или алкоксисоединения (напр., метанол) атом хлора в дихлор-триазиновых красителях или в соед., применяемых для их синтеза, при 20-40 °С и pH 7-8. [c.76]

При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов, а именно взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром (стремление к копланарности свободной электронной пары атома азота с я-электронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие орто-заместителей (в том числе и атомов водорода ) с ациламиногруппой, биполярное отталкивание я-электронной системы бензольного ядра и карбонильной группы. В общем, когда амидная группа соединена с радикалом, способным вступать с ней в мезомерное взаимодействие, можно предвидеть участие в мезомерии уже трех форм [c.587]

Наклонность к образованию тиазоловых колец резко проявляется у гомологов анилина (толуидина), у ацилированных остатком органической кислоты аминов, например [c.388]

В противоположность легкости нитрования ацилирование соединения Т-1 и его производных по реакции Фриделя—Крафтса идет довольно трудно. Однако это не является неожиданным, так как атом азота соединения Т-1 участвует в комплексообразовании с катализатором ацилирования так же, как и атом азота анилина или амидная группировка анилида. Таким образом, при кипячении реагентов с хлористым алюминием (100%-ный избыток) в сероуглероде ацильная группа вступает в /гара-положение по отношению к атому [c.575]

Ацетоуксусный анилид получается из анилина ацилированием аминогруппы ацетоуксусным эфиром в среде хлорбензола в присутствии небольшого количества триэтаноламина (НОСН2СН2)зЫ, прибавляемого для повышения выхода. При реакции ацилирования выделяется этиловый спирт [c.374]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Методом введения арсоногруппы диазореакцией. Для этого необходимо предварительно защитить аминогруппу в молекуле анилина ацилированием, затем нитрованием ввести нитрогруппу и восстановить ее в аминогруппу, после чего диазотированием последней и проведением диазореакции заместить диазогруппу остатком мышьяковой кислоты. После этого можно омылить ацетиларсаниловую кислоту [c.385]

Исследование кинетики реакции ацилирования анилина хлористым бензоилом показало, что при переходе от одного растворителя к другому резко изменяются константа скорости и энергия активации. Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса остается практически неизменным. Однако для гетерополярных реакций можно ожидать при смене растворителя существенного изменения ЕДа , за счет чего значения А могут меняться на несколько порядков. Уравнения (218.19) и (218.20) справедливы и для реакций в газовой фазе. Для этой фазы Уг =ЯТ/Р°, ИДа =2 ,-, 2ДЯд =2ДЯг, и уравнение для константы скорости реакции можно записать в форме [c.600]

Как влияет ацилирование аминогруппы иа направление и скорость реакций электрофильного замещения Сравните отношение анилина и ацетаиилида к хлору. Назовите главные продукты этих реакций. [c.191]

Если же в орто-положении к амидной группе ацилированных анилинов находится заместитель, способный выступать в качестве акцептора протона водородной связи, то бензольное кольцо фиксируется в плоскости амидной группы. Некоторые авторы допускают, что подобное взаимодействие имеется даже между орто-водородом ароматического ядра и кислородом амидной группы. [c.588]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

По хим. св-вам подобен анилину, но реагирует в более жестких условиях. Вступает в р-цин по аминогруппе алкилирование, ацилирование, образование азометинов, дназо-тированне, окисление и т. п., легко металлируется. Нуклеоф. реагенты замещают атом F преим. в мета-положети, напр. NHj [c.462]

В литературе описано несколько способов получения ани-лида дихлоруксусной кислоты, однако по разным причинам они малоприемлемы. Реакция ацилирования анилина ди-хлорацетилцианидом сопровождается выделением сильно ядовитого цианистого водорода [1]. При взаимодействии анилина с дихлоруксусной кислотой в присутствии хлорокиси [2] или пятиокиси фосфора [3] продукт получается загрязненным и требуется дополнительная очистка, снижающая его выход (менее 50%). Способ получения дихлорацетанилида из дихлорацетилхлорида в бензольном растворе предусматривает введение избыточного количества анилина для связывания хлористого водорода, выделяющегося в процессе реакции [4]. Образующийся при этом солянокислый анилин загрязняет основной продукт и снижает его выход. [c.103]

Исследования кинетики ацилирования анилина 1,4-бензол-дисульфонилхлоридом и некоторыми сульфонилхлоридами дифенильных соединений в ряде растворителей показали, что для 1,4-бензолдисульфонилхлорида при переходе от этилацетата к ацетонитрилу соотношение констант скоростей реакций по [c.316]

Ацилированные енаминокетоны 27 получены действием хлорангидрида (4-метил-1,2-бензопирон-7-илокси)уксусной кислоты на продукты конденсации 3-гидрокси- бензо[Р]тиофен-2-карбальдегида с орто-замещенными анилинами. В растворах соединения 27 устанавливается подвижное равновесие между ена-минокетонной (Е-27) и Ы-ацильной (Z-28) формами в основном состоянии. [c.333]

Изучены некоторые химические превращения 3-гидрокси-, 3-меркапто- и 3-амино-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 с целью расширения ассортимента биологически активных производных несимметричных триазинов. Реакциями З-гидрокси-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 получены гидразино-, анилино-, этокситриазиндионы и триазиноксиуксусная кислота проведены реакции ацилирования и алкилирования по азоту в положении 4. [c.20]

Циклопент-1-енил)-6-метоксианилин 29 получен аналогично 4 с выходом 54 % и ацилирован ЕЮСОС1 в присутствии К2СО3 в метиленхлориде (выход соединения 31 - 89 %). Окисление этоксикарбонильных производных 30 и 31 системой I приводит, как и в случае производных анилина, к бензоксазин-2-онам 32 и 33 с выходами 75-78 %. [c.7]

Ацетилирование фенола 94 действием уксусного ангидрида проводилось в хлороформе в присутствии НСЮ4 при комнатной температуре. Реакция, в отличие от предыдущего случая, проходит неоднозначно, так как первоначально образующийся 0-ацетат 98 (выход 47 %) ацилируется далее по Фриделю-Крафтсу в алкенильный заместитель избытком реагента, превращаясь в кетон 99 (29 %). Попытка аналогичного ацилирования анилинового аналога 7 привела лишь к К,К-диацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилину 100 даже при повышении температуры. [c.15]

Электрофильная атака (например, ацилирование [143]) ароматических колец в тиантренах [132] приводит к 2- или 2,7-изомерам. Металлирование направляется в положение 1 5,5-диоксид металлируется в положения 1 и 9. Гидрокси- нли аминотиантрены ведут себя подобно фенолам и анилинам [132]. [c.329]

Заслуживает упоминания влияние кислот и оснований на спектры ариламинов и фенолов (табл. 2.4). Например, при протонировании анилина образуется катион анилиния, в котором неподеленная электронная пара на атоме азота не способна взаимодействовать с тг-элехтроиной системой кольца, поэтому УФ-спектр катиона анилиния близок УФ-спектру бензола. При Н-ацилировании степень делокализащга неподе-ленной электронн( пары в кольце снижается, благодаря чему полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, смещается в коротковолновую область (рис. 2.6). [c.28]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

Синтез из тиосемикарбазидов. Метод IV. Пульвермахер [106] Наблюдал, что муравьиная кислота может действовать подобно галогенангидридам жирных кислот, осуществляя ацилирование и циклизацию в одну стадию. Так, он установил, ЧТО при нагревании 4-фенилтиосемикарбазида с муравьиной кислотой образуется 2-анилино-1,3,4-тиадиазол. Очевидно, здесь сначала происходит формилирование, а затем циклодегидратация, как это имело место в предыдущем методе. Однако вследствие простоты этот метод заслуживает применения специально для синтеза тиадиазолов. [c.450]

Ацилирование тетразолов. Тетразол и его 5-алкил- и 5-арилпроизводные реагируют с хлористым ацетилом в мягких условиях, образуя Ы-ацетильные производные, по-видимому, по атому азота в положении 2 [304, 305]. Эти Ы-ацетилтетразолы очень реакционноспособны — 1,2,4-триазол и анилин они превращают в их ацетильные производные [304, 306, 307]. [c.62]

Органическая химия (1974) -- [ c.716 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.75 , c.195 , c.197 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.277 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.233 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.534 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.75 , c.195 , c.197 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.233 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.422 , c.423 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.133 , c.143 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.529 , c.534 , c.548 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология