Ациламиногруппа

Чтобы задержать реакцию на стадии монозамещения, приходится снижать активирующее действие аминогруппы, что достигается ее ацилированием. орто,пара-Ориентирующий эффект ациламиногруппы проявляет себя как со слабыми, так и с сильными электрофилами. Бромирование ацетанилида в уксусной кислоте дает с ацетанилидом почти исключительно 4-бромацетанилид. [c.390]

В других случаях введение ацильного остатка применяется как временная мера для зашиты амино- или гидроксигруппы. Замена водорода в амино- или гидроксигруппе ацильным остатком делает эту группу менее реакционноспособной и позволяет осуществлять такие превращения ацилированного продукта, которые при наличии свободной амино- или гидроксигруппы были бы невозможны. После проведения этих реакций ациламиногруппу снова превращают в аминогруппу. [c.195]

При рассмотрении ацилированных анилинов помимо объема заместителей необходимо учитывать еще ряд пространственных и электронных факторов, а именно взаимодействие ациламиногруппы с ароматическим ядром (стремление к копланарности свободной электронной пары атома азота с я-электронной системой ароматического ядра), стерическое взаимодействие орто-заместителей (в том числе и атомов водорода ) с ациламиногруппой, биполярное отталкивание я-электронной системы бензольного ядра и карбонильной группы. В общем, когда амидная группа соединена с радикалом, способным вступать с ней в мезомерное взаимодействие, можно предвидеть участие в мезомерии уже трех форм [c.587]

Соли карбоновых к-т, содержащие в а-положении гидрокси-, амино- или ациламиногруппу, в условиях р-ции образуют карбонильные соед., напр. [c.308]

Установлено, что хороший субстрат должен содержать а-во-дородный атом, ациламиногруппу R, уходящую группу в правильном положении, как это обозначено в (58) и достаточно (но не слишком) большую гидрофобную группу в боковом радикале R , который не должен иметь разветвлений у первого (Р) углеродного атома. Сумма этих требований привела к заключению, что в химотрипсине имеются три связывающих центра pi, р2 и рз (59) для групп R, R и R соответственно, и что их относительные положения и в какой-то степени их формы и размеры комплементарны группам R лучших субстратов. [c.512]

Ациламиногруппы содержат многие важные кубовые красители, однако, ввиду наличия других характерных группировок, их относят к иным подгруппам полициклических кубовых красителей. [c.399]

Кислотные красители проявляют сродство к белковым и полиамидным волокнам, которое колеблется в довольно широких, пределах (42—113 кДж/моль) и зависит от числа и положения в молекуле красителя сульфогрупп, наличия ациламиногрупп и алкильных остатков. Оно уменьшается в ряду шерсть > шелк > > полиамидное волокно. [c.83]

С соединениями, содержащими, помимо подлежащей восстановлению группы, активные атомы водорода (незамещенные амидогруппы, аминогруппы, гидроксильные группы и Др.), алюмогидрид лития часто образует нерастворимые комплексы, которые восстанавливаются с трудом, что приводит к уменьшению выхода продуктов основной реакции. Для того чтобы в этих случаях получить удовлетворительные результаты, необходимо применять больший избыток гидрида и большее количество растворителя или проводить реакцию при повышенных температурах. Соединения, содержащие гидроксильные группы, можно для защиты последних превратить в простые или сложные эфиры, причем в процессе восстановления или при последующем гидролизе гидроксильная группа освобождается вновь (см. раздел XV, 2). Аминогруппы, например, в аминокислотах и в их сложных эфирах могут быть ацилированы, в результате чего улучшается растворимость в эфире исходных соединений. При селективном восстановлении образуются вещества, содержащие неизменные ациламиногруппы, которые после гидролиза превращаются в незамещенные аминопроизводные. [c.26]

Фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-оны, содержащие в орто-положении фенильного кольца ациламиногруппу, как следует из ИК-спектров, обладают весьма прочной внутримолекулярной водородной связью [112]. [c.99]

Наличие ациламиногруппы в (Кислотном ярко-красном делает краситель стабильным и устойчивым к действию света. Кроме того, ацилирование аминогруппы повышает чистоту и яркость оттенка и препятствует образованию изомерного красителя (с азогруппой в орго-положении к аминогруппе) при синтезе Кислотного ярко-красного. [c.81]

Наличие в молекуле этого красителя ациламиногруппы повышает его сродство к целлюлозе. [c.107]

Можно теперь представить, как возникает хиральная спец фичность химотрипсина (62а). Если R прочно связывается в гл дрофобном участке pi, а ациламиногруппа располагается в цен тре специфичности рг, то положения остающихся заместителей Н и OR фиксируются. Производные -аминокислот связываютсй в реакционноспособной конфигурации, показанной на (62а), но в случае производных /)-аминокислот группы И и OR меняются местами, в силу чего карбонильная группа субстрата более не на ходится в контакте с нуклеофильными группами активного цен тра. Производные u-аминокислот могут связываться ферментом — [c.513]

С пенициллином, так как они содержат ациламиногруппу в положении 3 азетидинового кольца [c.83]

Изучение влияния силы кислот на легкость гидролиза амидов объясняет, по меньшей мере отчасти, легкость гидролиза р-лактамов, содержащих ациламиногруппу в положении 3 азетидинового цикла. Некоторое из этих соединений были синтезированы [41 ] в качестве моделей для р-лактамной формулы пенициллина, который содержит ациламиногруппу в том же самом поло- [c.86]

Сульфирование осуществляется чаше всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, мочогидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием ЗОз. Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в записимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкнлы. Сульфирование затрудняется в присутствии галои дов. карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирований сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свобод ные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых с учаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той нли иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см. главу о правилах ориентации). [c.78]

Молекулы полициклических кубовых красителей содержат несколько конденсированных ароматических колец, а также не менее двух карбонильных групп, атомы углерода которых обычно также принадлежат ароматическим ядрам. Следовательно, эти красители являются производными хинонов. Карбонильные группы входят в систему сопряженных двойных связей, которые обусловливают окраску этих красителей и сродство их лейкосоединений к целлюлозным волокнам. Полициклические кубовые красители часто содержат гетероциклы, например азиновое кольцо в случае Индантрона. В молекулах многих полициклических кубовых красителей имеются также атомы галогенов, ациламиногруппы, например NH O— eHg, алкоксигруппы и другие заместители значительная часть этих красителей является производными антрахинона. [c.396]

Бензохин.оны проявляют относительно невысокое фунгицидное действие, но при введении в бензольное кольцо галогенов, углеводородных радикалов, амино- и ациламиногрупп активность соединений значительно возрастает. Так, хлорбензохинон и толухинон более активны, чем /г-бензохинон 2-хлор- и 2,3-ди-хлорнафтохиноны-1,4 более активны, чем нафтохинон-1,4. Дальнейшее накопление атомов хлора в молекуле нафтохинона-1,4 приводит к снижению фунгицидной активности соединения. [c.139]

Эфиры Л -ацил-iV-(2,6-диалкилфенил) аланина имеют меньшую гербицидную активность, однако они проявляют системное фунгицидное действие против некоторых возбудителей заболеваний растений, приносящих большой экономический ущерб [62]. Установлено, что максимальную фунгицидную активность проявляют 2,6-диметилфенилпроизводные аланина структуры (18). Введенные в положения 2,6 полярные электроноакцепторные заместители (галоген, ацил- или ациламиногруппы) или полярные электронодонорные аминогруппы снижают фунгицидные свойства соединений [62]. Исследования соединений (18) завершились созданием высокоэффективных системных [c.152]

К заместителям первого рода относятся следующие группировки он (гидроксил)-, ОСНз (метоксил) или бр (алкоксил), КНг (аминогруппа), Ы(СНз)г (диметиламиногруппа) или М(К)2 (циалкиламиногруппа), ННСОН (ациламиногруппа), СНз или К (любой углеводородный радикал), Р, С1, Вг, Л (галоиды). [c.68]

При Р=СНС1г и I3 реакция не идет. Скорость реакции зависит от характера заместителя R при R = 1 или NO2 реакция затруднена, а R = = NH 00 sH5 способствует циклизации, что позволят получать разнообразные фенантридины. Наличие заместителей в кольце, содержащем ациламиногруппу, не влияет на скорость циклизации. [c.317]

Видимо, в дальнейшем необходимо получить соединение с двумя объемистыми алкильными группами в орто-положении к ациламиногруппе. Если такого типа соединения будут обладать анти-К-витаминной активностью, шансы на наличие гомолитической составляющей в белковых молекулах увеличатся. [c.6006]

Применение. В гистохимии для выявления кислой фосфатазы [1], 8Н- и 83-групп в тканевых белках [Пирс 109], а также а-ациламиногрупп белков по методу Барнетта и Зелигмана модифицированного Герштейн и Цветко-,, вой [16]. [c.120]

Ациламиногруппы также удобны в качестве активирующих заместителей они имеют то преимущество, что получающиеся после гидролиза ацильного остатка аминогруппы могут быть удалены из ароматического кольца путем восстановления соответствующей ди-азониевой соли фосфорноватистой кислоты, лучше в присутствии ионов двухвалентной меди. Примером может служить получение -нитротолуола из 4-ацетиламинотолуола (ацето-п-толундина). [c.264]

Способ производства аминомеркапталей с аминогруппами, первичными ациламиногруппами или меркаптогруппами, связанными с валентно насыщенными атомами углерода, отличающийся тем, что соль аминомеркаптанов конденсируют с карбонильными соединениями нли веществами, отщепляющими таковые. [c.148]

Строение одной из них — О-пенальдиновой кислоты было подтверждено следующим образом ее эфир (162) был подвергнут каталитическому гидрированию, а полученный пр()дукт омылен в результате был выделен гексагидрофенацетилаланин (163), который затем удалось получить синтетическим путем. Выделенное соединение оказалось производным /-аланина. Тем самым было установлено пространственное строение О-пенальдиновой кислоты, а отсюда и пространственное расположение заместителей у того атома углерода в молекуле пенициллина О, при котором находится ациламиногруппа. [c.102]

Люминесцентные свойства. 2-Фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-оны обладают интенсивной люминесценцией как в кристаллическом состоянии, так и в замороженных растворах [5, 112—114]. Введение в орто-положение фенильного кольца ациламиногруппы не только увеличивает интенсивность люминесценции, но и смещает максимум излучения в длинноволновую область более чем на 100 нм. Причина столь сильного батохромного сдвига лежит в образовании весьма прочной внутримолекулярной водородной связи [112]. В той же работе отмечается, что соединения этого ряда, содержащие амидную группу ONH, обладают двумя максимумами люминесценции в синей и желтой областях спектра. Это позволяет некоторые из названных соединений использовать в качестве люминофоров белого свечения [6]. [c.100]

Производные гидроксиламина. При реакции гидроксиламина с сульфохлоридами в спиртовом растворе получаются N-оксиамиды [279], которые обычно называются сульфогидроксамовыми кислотами. Недавно обнаружено, что соединения такого типа, содержащие амино- [2796] или ациламиногруппу [280] в пара-положении, обладают терапевтической активностью сульфаниламидного типа. [c.49]

Однохромо1ВЪ1е красители отличаются от хромовых тем, что имеют сравнительно небольшую молекулярную массу, содержат в молекуле не более одной сульфогруппы, а еще чаще вместо сульфогруппы содержат карбоксильную или сульфамидную группу. Однохромовые красители имеют слабокислые свойства, что позволяет применять их для крашения из слабокислых ванн. Для повышения сродства к волокну в молекулы однохромовых красителей вводят аминогруппы, ациламиногруппы, гетероциклические азотсодержащие остатки с алкильными группами и др., а для понижения реакционной способности по отношению к металлам — нитрогруппы и атомы галогенов. Благодаря этому комплексообразование однохромовых красителей с металлом протекает медленнее, чем выбирание их волокном из ванны, поэтому крашение можно совмещать с хромированием. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология