Диаграмма энтропия—энтальпия Молье

Рис. 5.10. Диаграмма Т — 8 для пара-водорода в интервале 4—22 К [384] Р-давление, мм рт. ст. (1 мм рт. ст.= 133,33 Па 1 кал/моль= = 4,1868 Дж/моль) У-объем, л/моль Я—энтальпия, кал/ /моль 5-энтропия,кал/(молЬ" кк ж-паросодержание

Диаграммы Молье. Другой широко употребляемой диаграммой является диаграмма энтропия — энтальпия, или диаграмма Молье, которая схематично показана на рис. 26. Эта диаграмма имеет не только преимущество диаграммы 5 — Т, заключающееся в том, что по ней легко проследить изоэнтропный процесс, но она также очень удобна для точного определения разностей энтальпии или для расчета изо-энтальпийного процесса, т. е. процесса при постоянном значении энтальпии 25. Конечно, те же результаты можно получить и с помощью других диаграмм, выбор которых зависит целиком от соображений удобства. [c.268]

На рис. 1.2 показаны части диаграммы Молье, полученной расчетными методами, описываемыми в дальнейших главах, Штриховые линии и точки на них построены при использовании данных о теплоемкости газа и жидкости, критических свойствах, давлениях паров, теплот парообразования и поправках на давление к идеальногазовым значениям энтальпий и энтропий. Вещество является, конечно же, хорошо известным хладагентом, фактические значения свойств которого показаны на рисунке сплошными линиями. [c.17]

Диаграмма энтропия—энтальпия является только одним из нескольких типов диаграмм, предложенных Молье [172] и включающих энтальпию в качестве одной из координат. 5—//-диаграмма с обычными прямоугольными координатами несколько неудобна по [c.268]

Общие типы диаграмм. В случае чистого вещества, состояние которого большей частью полностью определяется двумя независимыми переменными, большинство термодинамических свойств относительно просто можно представить посредством таблицы или графика при использовании только двух координат. График особенно удобен и прост для применения. Любой график, представ тающий данные по свойствам, перечисленным в начале этой главы, может быть назван термодинамической диаграммой. Выбор координат совершенно произволен и диктуется главным образом удобством в зависимости от характера рассматриваемой задачи. Наиболее употребительны следующие типы диаграмм, обозначаемые по выбранным координатам энтропия—температура 5 — Т, энтропия — энтальпия 5 — Л давление— энтальпия р — //и энтальпия — температура//— Г. Диаграммы, в которых одной из координат является энтальпия, особенно диаграмма 5 — Н, обычно называются диаграммами Молье. [c.264]

Карбиды, силиды. Железо с углеродом образует два соединения— крайне неустойчивый карбид состава Fea , который обычно переходит в карбид состава РезС, называемый цементитом-, последний также термодинамически неустойчив, но при растворении в железе его устойчивость повышается и в составе различных сталей находится именно цементит. Энтальпия образования цементита + 25 кДж/моль, энергия Гиббса образования +18,8 кДж/моль. Цементит представляет собой серые кристаллы ромбической системы, очень твердые, с плотностью 7,7 г/см и температурой плавления 1560°С энтропия Ре С 108 Дж/(моль-К). В воде не растворяется, с кислотами реагирует е выделением водорода. Цементит хорошо растворим в Y-железе, меньше — в б-железе и совсем мало в Oi-железе. Иэ диаграммы состояния еистемы Ре — РезС (рис. 50) видно, как изменяется растворимость цементита в железе в зависимости от температуры. Твердый раствор цементита в v-железе называется аустенитом. Растворимость цементита в 7-железе при эв- [c.305]

Совместимость свойства. Ко шлекс физ.-мех. св-в С.н. определяется прежде всего тем, совместимы (т.е. взаимно р-римы) или несовместимы смешиваемые полимеры. Взаимная р-римость олигомеров резко уменьшается с увеличением мол. массы и для полимеров составляет доли процента или неск. процентов. Причины преобладающей взаимной нерастворимости полимеров заключаются в следующем при смешении большинства пар полимеров изменение энтальпии мало и положительно (эндотермич. смешение) изменение энтропии также невелико, а могда и отрицательно, в то время как при смешении низкомол. в-в энтропия существешо возрастает. Поэтому самопроизвольное взашьшое растворение подавляющего большинства полимеров невозможно, т.е. полимеры, как правило, несовместимы (по термодинамич. причинам). Фазовые диаграммы С. п. могут иметь либо верхнюю, либо нижнюю критич. т-ру смешения, однако взаимная р-римость полимеров обычно мало зависит от т-ры, т. к. ветви бинодали практически параллельны оси ординат (см., напр., рис.). [c.370]

В терминах диаграммы переходного состояния (рис. 18) энтропию активации можно рассматривать как меру ширины участка энергетической седловины, через которую реагирующие молекулы переходят при достижении активированного состояния. Энтальпия активации является мерой высоты энергетического барьера, который должны преодолеть реагирующие молекулы, в то время как энтропия активации является мерой того, сколько молекул, достигших этой энергии, фактически реагируют. Энтропия активации отра-я ает стерические и ориентационные требования, энтропию разбавления, концентрационные эффекты (зависящие от выбора некоторого стандартного состояния, в котором выражаются равновесные константы и константы скорости) и эффекты растворителя. При эквивалентности остальных особенностей мономолекз лярные реакции будут иметь энтронии активации, близкие к нулю, поскольку для таких реакций обычно не существует концентрационных или ориентационных требований. Бимолекулярные реакции, которые описываются константами скоростей с размерностями, содержащими л/моль, будут иметь отрицательную энтропию активации в результате объединения двух молекул реагентов, находящихся в концентрациях 1 моль/л, в активированный комплекс и, вероятно, должны иметь еще большие отрицательные энтропии в результате стерических и ориентационных требований, включающих потерю поступательных и вращательных степеней свободы в переходном состоянии. Энтропия равновесной гидратации альдегида, которую можно рассматривать как модель взаимодействия воды и карбонильного соединения с образованием переходного состояния, составляет около —18 энтр. ед. (—75,6 Д/к/моль-К). Это заметно более отрицательная величина, чем энтропия, равная —8 энтр. ед. (—31,6 Дж/моль-К), которая требовалась бы для ассоциации молекул реагента в стандартном молярном растворе. [c.448]

Если построить график потенциальной энергии циклогексана как функции углов между валентными связями, подобно тому как это сделано для этана и н-бутана в гл. 6 (рис. 6-2 и 6-3), то получится диаграмма, изображенная на рис. 8-2. В кресловидной форме не только нет углового напряжения, но не существует также напряжения за счет заслонения связей, и потенциальная энергия минимальна (точка а на рис. 8-2). Читатель может убедиться в этом с помощью моделей. Если верхняя часть кресла отгибается назад (или вниз), кресло превращается в лодку (ванну). Это превращение должно сопровождаться некоторым искажением углов (в отличие от случая этана), потому что одновременно должно происходить вращение вокруг нескольких связей при этом молекула проходит через состояние высокой потенциальной энергии (точка б на рис. 8-2). Высота потенциального барьера была определена [3] методом ядерного магнитного резонанса (ср. гл. 6) она равна 10—11 ккал моль для циклогексана [За, 4], 10,85 ккал1моль для циклогексилбромида [36] и 9,9 ккал/моль для перфторциклогексана [5]. Это величины свободной энергии, а не потенциальной энергии или энтальпии, и они соответствуют обычному значению потенциальной энергии только в том случае, если энтропия [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология