Энтропия изменение в равновесном процесс

Этот параграф будет посвящен вычислениям изменений энтропии в различных равновесных процессах. В основе этих вычислений будет лежать соотношение (III.9, б), которое для конечного превра- [c.76]

Для расчета изменения энтропии при равновесных процессах используется соотношение (П.1) [c.45]

Следует отметить, что благодаря равенству (2.18) создается возможность >асчета изменения энтропии в равновесном процессе из непосредственно измеримых величин, так как это равенство означает, что [c.182]

Энтропия системы есть функция состояния системы ее изменение равно сумме приведенных теплот, поглощенных системой в равновесном процессе. Энтропия является однозначной, непрерывной и конечной функцией состояния. [c.88]

Уравнения (III, 13) и (III, 13а), определяющие энтропию, являются единственными исходными уравнениями для термодинамического расчета изменений энтропии системы, который возможен тол ь к о путем подсчета приведенных теплот в равновесных процессах. Заменяя элементарную теплоту в уравнении (111. 13а) ее выражениями через калорические коэффициенты 1см. уравнения (I, 17) и (I, 17а) на стр. 39 и 401, получаем для равновесных процессов [c.91]

С помощью равенства (2.18) возможен расчет изменения энтропии в равновесном процессе из непосредственно измеряемых величин (температуры и теплового эффекта) [c.194]

Изменение энтропии при равновесном процессе определяется термодинамическим уравнением [c.132]

Это неравенство для изолированной системы определяет, что спонтанные процессы в них проходят только с конечной скоростью, сопровождаемые возрастанием энтропии. Равновесные процессы протекают без изменения энтропии на каждой стадии, то есть 51=5г. Для необратимых процессов по знаку изменения энтропии можно определить тип процесса и направление его протекания. Для равновесных процессов по знаку изменения энтропии также можно предсказывать направление протекания процесса при данном изменении Р, Т и V. Так, если Д5>0, то она характеризует возможность самопроизвольного протекания процесса, при Д5< 0 возможно протекание процесса только при затрате работы. Последние процессы не могут быть осуществлены в изолированной системе и они не изучаются в термодинамике необратимых процессов и классической термодинамике. Возрастание энтропии Клаузиус распространил от изолированных систем на Вселенную и высказал предположение о возможной [c.96]

Изменение энтропии для равновесных процессов определяется со-отнощением [c.58]

Это выражение служит для вычисления изменения энтропии при равновесных процессах плавления и кристаллизации, испарения и конденсации, различных модификационных превращений и т. п. Подставив значение dff из выражения (П,24) в равенство (П,69) и интегрируя его в пределах от температуры до температуры Т , получим [c.90]

Аналитическим выражением принципа существования энтропии является уравнение (30), количественно связывающее изменение энтропии в равновесном процессе с количеством передаваемой в процессе теплоты [c.52]

Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы подразделяются на термодинамически обратимые и необратимые. Равновесные состояния системы могут изучаться на основе принципа существования энтропии. Он утверждает, что существует функция состояния системы — энтропия, изменение которой в равновесных процессах происходит только под действием энергии в форме теплоты. Равновесные процессы в природе и технике никогда не встречаются и представляют собой предельное состояние процесса. [c.83]

Одной из основных термодинамических функций, которая может характеризовать трение и изнашивание в системе при таком подходе, является энтропия. Считается, что в процессах трения и изнашивания энтропия системы растет и стремится к максимуму [264, 268]. Следует отметить, что общее изменение энтропии системы складывается из изменения энтропии вследствие обмена теплом и веществом с внешней средой и изменения энтропии в результате процессов, протекающих внутри самой системы. При этом поступающая энтропия может быть (в зависимости от характера процесса) положительной или отрицательной, а также равной нулю, в то время как энтропия процессов, протекающих внутри самой системы, должна быть равна нулю для обратимых (или равновесных) процессов и положительна для необратимых превращений, к которым относятся трение и изнашивание. [c.250]

Изменение энтропии в некоторых равновесных процессах [c.76]

Можно показать 3, что для любого другого значения К в этих условиях разность между равновесным и стандартным изменениями энтропии в данном процессе определяется только константой равновесия [c.186]

Из простых термодинамических соображений можно показать, что повышение температуры способствует увеличению стабильности продуктов диспропорционирования, н наоборот. Для этого надо только вычислить разность свободных энергий продуктов, определяющую термодинамическую стабильность последних. Существует критическая температура, при которой продукты, образующиеся в результате диспропорционирования и рекомбинации, имеют одинаковую стабильность. При температурах выше критической увеличивается стабильность продуктов диспропорционирования. Значения разностей энтальпий, энтропий и свободных энергий, вычисленные при 25°С и давлении радикалов 10 - агл , позволяют предсказать изменения отношения процессов диспропорционирования и рекомбинации в соответствии с опытом. При расчетах предполагалось, что обе реакции диспропорционирования этильных и пропильных радикалов эквивалентны. Согласие расчетов и экспериментов показывает, что при реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов успевают установиться равновесные соотношения между исходными радикалами и продуктами. [c.232]

Попутно отметим, что с помощью равенства (И.4) можно рассчитать изменение энтропии в данном равновесном процессе 113 непосредственно измеримых величин, так как это равенство означает, что [c.51]

Итоговое изменение энтропии в рассмотренной цепи равновесных процессов равно Д5 для реального процесса [c.85]

Как было показано в 3—13, изменение энтропии равио нулю только для равновесных процессов в изолированных системах. [c.207]

В адиабатическом процессе 6<Э=0. Поэтому в соответствии с (2.53) изменение энтропии также равно нулю. Таким образом, адиабатический равновесный процесс можно назвать изо-энтропийным. [c.68]

Применяя при равновесном процессе равенство 5 = б /Т (П1.9, б), можем для постоянной температуры записать конечное изменение энтропии газа [c.72]

Иными словами, теплоту (равновесного процесса) можно представить по аналогии с (11.28) как произведение интенсивного свойства, т. е. температуры, на приращение экстенсивного свойства энтропии. Или, если теплоту можно рассматривать как один из видов энергии, то энтропия является соответствующим этой энергии экстенсивным свойством, так же как, например, поверхность О в изменениях поверхностной энергии уйО, [c.76]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Обратимся теперь к энтропии идеального газа, выразив ее в виде функции температуры, объема и давления, предполагая равновесные процессы изменения состояния. Используя (Н.29) и (П1.9), запишем объединенную формулу первого и второго законов [c.79]

Энтропия. Как известно, изменение энтропии системы, подвергающейся изменению в равновесном процессе, равно приведенной теплоте [c.216]

Объединяя выражение (12.22), записанное для равновесного процесса, и (12.12) и относя все экстенсивные величины к одному молю, нетрудно выразить изменение энтропии при постоянном объеме при изменении температуры в виде [c.191]

Рис. 8. Изменение энтропии при равновесном и неравновесном процессах

Примером равновесного процесса, происходящего при постоянном давлении и температуре, может служить изменение агрегатного состояния вещества. Объединяя (12.20) и (12.17), изменение энтропии при изменении агрегатного состояния [c.191]

Поскольку минимальное значение энергии Гиббса системы означает равенство ДЯ = T S, появляется возможность расчета изменения энтропии Д5 в данном равновесном процессе из соотношения непосредственно измеряемых величин Д5 = ДЯ/Г, [c.134]

Возрастание энтропии в самопроизвольном процессе характеризует неравноценность любых смежных состояний в смысле большей или меньшей возможности дальнейших изменений и совершения работы. Очевидно, в изолированной системе самопроизвольный процесс протекает до тех пор, пока система не перейдет в равновесное состояние, в котором энтропия имеет максимальное значение, т. е. при равновесии [c.93]

Очевидно, оптимизация линейной зависимости lgK = f l/7 ) позволяет получить оптимальные оценки изменения энтропии (А5 = 2,ЗНао) и энтальпии равновесного процесса АН° = —2,3/ ). [c.850]

Энтропия, представляет собой функцию параметров состояния (р, и, Т) и может оценить направление процесса в системе, стремящейся к равновесию, так как для идеального или равновесного процесса ее изменение равно нулю с15 = 0. [c.147]

Один из равновесных процессов — испарение жидкости при температуре кипения, так как оно протекает при постоянной температуре в обратимых условиях. Другой процесс, для которого ДС°=0 — плавление твердого тела при Тпл- Для химических реакций ДС°=5 0 и изменение стандартной энтропии необходимо рассчитывать по уравнению [c.233]

Таким образом, изменеш1е энтропии активации для ряда реакций должно составлять определенную долю от соответствующего изменения стандартной энтропии соответствующего равновесного процесса. [c.447]

При рассмотрении процесса в неизолированной системе судить о характере изменения энтропии нельзя. iio можно воспользоваться тем, что в случае изотермического равновесного расилиреният (а следовательно, и такого же сжатия, поскольку равновесные процессы обратимы) одного моля идеального газа изменение энтропии равно приведенной теплоте [c.74]

Чтобы вычислить изменеиие энтропии для отдельно взятого тела, нужно вместо реального процесса рассмотреть гипотетический равновесный процесс, позволяющий перенести тело и заданное конечное состояние, Принятое допущение о пренебрежимо малом изменении [c.86]

Это отношение выражает весьма интересный результат. Величина TAS представляет согласно второму закону (соотношение 111.9,6) теплоту равновесного процесса Сравн- Реакция (V.44) экзотермична, т.е. идет с выделением теплоты (AHj = — 22 430). Это тепловой эффект, определяемый в условиях полной неравновесности процесса, т. е. при отсутствии всех видов работ, кроме работы расширения (см. 5 гл. II). В условиях же равновесного проведения реакций и при совершении максимальной работы теплота не выделяется, а п о-глощается. И эта извне поглощаемая теплота превращается в работу. В результате максимальная полезная работа, совершаемая реакцией (V.44), по абсолютной величине больше теплового эффекта. Величины АНт и ТАЗт далеко не всегда различаются по знаку, но все-таки приведенный пример показывает возможные существенные различия в оценке сродства по тепловому эффекту и максимальной работе. Из соотношения (V.48) видно также, при каких условиях может оправдываться принцип Бертло — по-видимому, когда относительно мал энтропийный член TAS. Это может быть при малых изменениях энтропии в реакции, например при протекании ее в конденсированной фазе, т. е. с участием только твердых или жидких веществ, или при низких температурах.. Преобладание теплового эффекта над энтропийным членом может наблюдаться и при реакциях с участием газов, примером чего могут служить данные, приведенные в табл. 13. Уравнение (V.48) мы назвали уравнением Гиббса — Гельмгольца. В дополнение к нему можно добавить на основании (IV. 10) еще следующее уравнение [c.116]