Циркония борогидрид

Основное применение борогидрид лития находит в органической химии в качестве восстановителя [6 . Он восстанавливает альдегиды и сложные эфиры до первичных спиртов, кетоны до вторичных спиртов, но не восстанавливает нитрилы, амиды, ароматические кислоты. Борогидрид лития используют для получения боразола, который применяется как инициатор горения топлива [7], в электролитах для осаждения циркония [8], как источник водорода при получении губчатых материалов [9]. [c.27]

В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствий 1 г окисномолибденового катализатора и 0,2 з борогидрида лития в среде ксилола образуется 9,3 г твердого полимера. При замене борогидрида лития равным по весу количеством борогидрида натрия твердый полимер не образовывался. В патенте утверждается, что натрий обладает электроотрицательностью, равной [c.327]

Применяются отношения промотора к катализатору 0,2 и 0,25. В патенте указывается соотношение 0,05—2,0. Полимеризация идет плохо при использовании борогидрида натрия в сочетании к окисномолибденовым катализатором при отношении промотора к катализатору 0,2 и применении ксилола. Во всех случаях она протекает успешно, когда в качестве реакционной среды берут толуол, а отношение борогидрида натрия к катализатору составляет от 0,5 до 2,0 независимо от того, является ли этим катализатором окись молибдена на окиси алюминия, окись хрома на окиси алюминия или же окись вольфрама на окиси циркония. Согласно патенту, обычно применяют отношение не менее 0,5. [c.328]

Общей характеристикой борогидридов, используемых при полимеризации на окислах металлов VA группы, может служить то, что эффективными промоторами являются два класса борогидридов. К первому классу относятся борогидриды щелочных металлов, в том числе борогидриды лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Во второй класс входят борогидриды магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана, которые характеризуются своей способностью восстанавливать соли многовалентных металлов и присутствием металла, электроотрицательность которого не менее единицы по шкале Полинга. В этом случае эффективные вещества не могут быть все определены и охарактеризованы одинаковым образом. [c.328]

Металлы подгрупп титана и германия. Работ по электролитическому выделению титана и циркония из не-водиых растворов очень мало. В работе 11691 описано выделение титана из растворов его соединений в эфире. Там же показано, что наиболее подходящими соединениями титана и циркония для их электролитического выделения из неводных растворов являются борогидриды (Ti (ВН4)4 и Zr (ВН4)4). Наилучшие результаты получены из эфирных растворов этих соединений. Тем не менее выход по току очень мал. Поэтому с практической точки зрения попытки электролитического выделения титана и циркония из неводных растворов нельзя считать успешными. В отношении гафния такие попытки вообще неизвестны. [c.106]

В отношении электролитического выделения титана и циркония из неводных растворов можно указать на работу 240]. Проведенные опыты электролиза в различных средах показали, что наилучшие результаты получаются при использовании эфирных растворов галогенидов, гидридов, борогидридов и металлорганических соединений титана и. циркония. Из электролитов, содержащих гидриды и борогидриды, получались сплавы титана с алюминием, содержащие до 6% титана, а также сплавы циркония с алюминием, содержащие 45% циркония. [c.109]

Имеются также гидриды мышьяка, кремния, бора (включая борогидрид натрия), лития (и лития-алюминия), натрия, калия, стронция, сурьмы, никеля, титана, циркония, олова, свинца и т.д. [c.135]

Изучена интенсивная хемилюминесценция (ХЛ) в реакции окисления борогидрида циркония. Снят спектр ХЛ в области 300—1100 нм. От 300 до 680 нм простирается континуум с множеством неразрешенных полос, дублет 780 и 1080 нм. Абсолютный квантовый выход в излучение не менее 0,3 на введенный бор. На основании анализа литературных данных и продуктов реакции лается отнесение спектра и производится выбор активных центров реакции. Илл, 2. Табл, 1, Библ, 11 назв. [c.107]

Борогидриды Кр (IV) и Ри (IV) были синтезированы по методике, аналогичной [39], сравнительно недавно и характеризуются еще большей летучестью, приближающейся к летучести борогидридов циркония и гафния. Термически, однако, борогидриды нептуния и плутония еще менее устойчивы, чем борогидрид урана, и разлагаются с заметной скоростью уже при комнатной температуре [41]. Борогидрид Ра (IV) был также синтезирован в работе [41] и по свойствам занимает промежуточное положение между борогидридами урана и тория. [c.40]

Сведения о летучести и некоторых других свойствах борогидридов актиноидов (IV) и, для сравнения, циркония и гафния приведены в табл. 2.1. [c.41]

Каталитическая активность окислов металлов VI группы нромотируется добавкой щелочных металлов [24]. Промотированные окислы хрома, молибдена,, вольфрама или урана могут применяться в качестве катализаторов и без носи-. телей, но нанесение их на соответствующие носители с большой удельной по--верхностью значительно увеличивает скорость реакции. К таким носителям относятся окиси алюминия, титана, циркония, двуокись кремния, их смеси и природные глины. В качестве промоторов можно применять гидриды щелочных металлов [25], щелочно-земельные металлы [26], гидриды щелочно-земельных металлов [301, борогидриды металлов [29], алюмогидриды металлов [31], карбиды кальция, стронция или бария [89]. Промотирующее влияние щелоч-. ных металлов усиливается добавкой небольшого количества галоидоводорода или алкилгалогенида [62]. [c.287]

Ворогидриды титана, циркония и ванадия могут служить катализаторами полимеризации а-олефинов per se. Ворогидриды металлов IV Б группы можно получать непосредственно в реакционном сосуде (in situ), например путем реакции борогидрида. лития с галогенидами металлов [c.112]

Промышленный интерес для полимеризации олефинов при misKOir давлении представляют три типа подобных катализаторов. Фирма Филлипс петролеум компани предложила в качестве катализаторов окись хрома или смесь окислов хрома и стронция с использованием в качестве носителей силикагеля, окиси алюминия, алюмосиликата, окиси циркония или окиси тория. Фирма Стандарт ойл оф Индиана дала описание двух различных систем катализаторов металлические никель или кобальт на угле и окись молибдена на окиси алюминия. Окиснохромовые катализаторы активируются при повышенных температурах обработкой сухим воздухом или воздухом, содержаш им 3—10% пара. Окисномолибденовые и никелевые катализаторы активируются нагреванием в присутствии либо водорода, либо различных гидридов, борогидридов и алюмогидридов. [c.305]

Эффективным катализатором полимеризации является смесь окисп никеля на активированном угле с борогидридом металла, например натрия, лития и калия. Интересно отметить, что борогидриды, которые могут быть использованы в качестве сокатализаторов (например, борогидриды натрия, лития, калия, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана), характеризуются, согласно данным патента [15], тем, что все они в условиях процесса полимеризации, т. е. между 25 и 250°, реагируют с водой с образованием водорода. Указанные борогидриды способны также восстанавливать соли многовалентных металлов, например восстанавливать титан в Ti l4 до трехвалентного состояния. Борогидриды применяют в количестве от 0,05 до 2,5 весовой части на 1 весовую часть окиси никеля, включая носитель, но лучшие результаты получаются, когда это количество составляет 0,5—1,0 весовой части. [c.319]

В американском патенте перечисляются борогидриды как щелочных металлов, главным образом натрия, лития и калия, так и магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. В нем приводятся те же примеры, что и в английском патенте, включая разобранные выше примеры, показывающие эффективность борогидридов лития и недостатки борогидридов натрия в качестве промоторов Однако приводится и дополнительный пример, показывающий эффективность борогидрида натрия в качестве промотора. Причина различной эффективности борогидрида натрия в этих примерах, очевидно, обус.тювлена применением в последнем случае более высокого соотношения промотора и металлического катализатора и заменой ксилола толуолом. Полимеризация в присутствии борогидрида лития в сочетании с окисью молибдена (реакционная среда — ксилол) или окиси вольфрама на окиси циркония (реакционная среда — изооктан или декалин) протекает успешно, если [c.327]

Многие борогидриды имеют ионное строение и содержат тетраэдрический ион ВНГ, Однако ВН4 может выступать в роли лиганда, взаимодействующего с ионами металлов в той или иной степени ковалентно за счет мостиковых атомов водорода. Так, в [(СеН5)зР]2СиВН4 образуются два мостика Си — Н — В, а в 2г(ВН4)4 каждый фрагмент ВН4 образует три мостика с,цирконием. Эти мостики М — Н — В представляют собой трехцентровые двухэлектронные связи (Зс,2е-связи). [c.287]

В случае нерастворимости исходных солей в органических растворителях реакция проводится с твердым веществом. Так, например, реакцией фторидов титана, циркония, гафния и тория с твердым борогидридом лития были получены борогид-риды этих металлов [132, 133, 52, стр. 441]. [c.24]

По строению и свойствам боро- и алюмогидриды различных металлов могут быть разнообразны. Например, борогидри-ды щелочных и щелочноземельных металлов, характеризующиеся высокими температурами плавления, термической устойчивостью и способностью к обменным реакциям в водных и неводных растворах, следует отнести к типичным солеобразным соединениям с анионом ВН4 ". При этом, как известно, борогид-ридный анион в двойных гидридах бора с калием и натрием обладает такой устойчивостью, что не реагирует с водой. С другой стороны, чрезвычайно химически активные, летучие, растворимые в эфире борогидриды алюминия, урана, циркония, гафния обладают, по-видимому, ковалентным характером с так называемой мостиковой структурой в виде [c.24]

Борогидрид циркония 2г(ВН4)4 был получен Гоэкстра и Катцем [132] в виде кристаллического вещества с темп. пл. 28,7° и темп. кип. 128°. Метод получения основан на обменной реакции фтороцирконата натрия с борогидридом алюминия [c.95]

Борогидрид гафния. Реакцией четырехфтористого гафния с А1(ВН4)з борогидрид гафния получить невозможно [132]. Но реакция хорошо идет с двойной солью ЫаН1р5, получаемой сплавлением Н1р4 с КаС1. После выстаивания реагентов несколько дней при комнатной температуре образовавшееся летучее соединение отсасывается в вакуумную систему и очищается фракционированной перегонкой. Уравнение реакции аналогично уравнению реакции получения борогидрида циркония. [c.96]

При использовании ванн осаждения титана и циркония с добавками борогидрида или гидрида алюминия получаются осадки, содержащие только до 7% титана и до 40% циркония [W. Е. Reid, Jr. J. М. В i S h, А. Brenner, 1957]. [c.314]

Известен ряд гидридов с дефицитом электронов, содержащих атомы металла более одного типа. Это — борогидриды алюминия, бериллия, урана, циркония и гафния. Весьма типичная структура борогидрида алюминия, в котором имеются 2 трехцентровые связи между каждым атомом бора и алюминия, показана на рис. 109. Согласно спектру ЯМР, все атомы водорода при комнатной температуре равноценны, что указывает на быструю реакцию обмена [35]. Если борогидрид алюминия продолжительное время нагревать до 80°, то выделяется диборан и образуется соединение AI2B4H18. В структуру, которая следует из изучения спектра ЯМР, входят две единицы Л1(ВН4)2, соединенные двумя мостиками А1НА1, как показано на рис. 110. Следует также упомянуть о существовании борогидридов метил-алюминия [48] и метилбериллия [9]. Недавно сообщено также о борогидридах алкильных соединений магния [3]. [c.422]

Борогидрид урана получен реакцией борогидрида алюминия с тетрафторидом урана, а борогидриды циркония и гафния — реакцией с соединением NaMFs [c.424]

Аналогачную структуру имеют, очевидно, изоморфные и(ВН4)4 борогадриды тория и протактиния. В то же время борогадрид нептуния и, очевидно, изоморфный ему борогидрид плутония являются, по данным рентгеноструктурного анализа [42] (рис. 2.2), мономерами с КЧ = 12 (все ВН4-группы координированы тридентатно), так же, как и борогидриды циркония и гафния. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология