Степень ковалентности

Зависимость электропроводности растворов комплексных соединений от природы центрального иона. Комплексные соединения, образованные различными металлами-комплексообразователями, существенно отличаются по своей устойчивости к действию растворителей, причем эта устойчивость зависит от природы аддендов и комплексообразующего элемента. Заметить определенные закономерности в изменении устойчивости в зависимости от действия каждого из этих факторов трудно, а подчас и совершенно невозможно. В общем тенденция к комплексообразованию в соединениях определенного типа увеличивается параллельно с увеличением степени ковалентности связи центральный ион — адденд. [c.272]

У кварцевого стекла основная структурная единица — кремнекислородный тетраэдр. Тетраэдрическая координация кремния по кислороду обусловлена величиной отношения ионных радиусов кремния и кислорода, равной 0,29. Как известно, четверная координация катиона наиболее устойчива в пределах / к// о = 0,225—0,414. Расстояние Si—О равно О, 162 нм, а расстояние 0—0 — 0,265 нм. Угол внутри тетраэдра О—Si—О составляет примерно 109—110°. Связь Si—О преимущественно ковалентная, причем ири переходе от кристаллических веществ к стеклообразным степень ковалентности может повышаться с 50 до 80%. [c.201]

Следовательно, в силикатных структурах кремний окружен четырьмя ионами кислорода, образуя тетраэдрическую группу [5104]Форма и размеры кремнекислородного тетраэдра в различных структурах изменяются незначительно. Расстояние между атомами кремния и кислорода около 0,16, а между соседними атомами кислорода 0,255—0,27 нм. Связь 51—О является промежуточной между чисто ионной и чисто ковалентной, т. е. имеет смешанный характер. Степень ковалентности связи 51—О, вычисленная из соотношения величин электроотрицательности элементов, составляет 50%. Ковалентность связи 51—О обусловливает ее сравнительно высокую прочность и направленность. [c.177]

Связь семивалентного марганца с кислородом имеет в значительной степени ковалентный характер поэтому термин ионы кислорода является несколько условным. [c.356]

Поскольку алмаз — чисто ковалентный кристалл, попытки вмешательства в процесс его плавления, чтобы все-таки выделить одно преимущественное направление, априори обречены на неудачу (даже если что и получится, то это будет уже не алмаз). В случае кварца, степень ковалентности которого всего 0,5, ситуация иная, и на этом, по существу, строится технология силикатных [c.229]

В ряду фторидов шелочных металлов радиус иона фтора (определенный методом измерения распределения электронной плотности в кристалле) оказывается наименьшим у фторида лития вероятно, этот эффект обусловлен нарастанием ковалентности связи при переходе к катионам малых радиусов. Степень ковалентности даже в таких солях, как хлорид натрия, весьма заметна — у хлорида натрия она составляет приблизительно 15% (т. е. эффективный заряд иона натрия равен не -Ы, а 0,85). [c.294]

Еще большую информацию спектр ЭПР может дать, если парамагнитные частицы содержат атомы с ядерными магнитными моментами. В этом случае в спектре образуется сверхтонкая структура, когда линия ЭПР расщепляется на несколько компонент. По числу компонент, их относительной интенсивности и величине расщепления можно получить важные сведения о распределении электронного облака, характере химической связи. Например, величина расщепления линий Мп - в различных солях и оксидах практически зависит только от природы окружающих его отрицательных ионов и не зависит от констант кристаллической решетки, уменьшаясь по мере возрастания степени ковалентности связи. [c.162]

Сопоставление температур плавления и кипения углерода и его аналогов показывает, что они изменяются противоположным образом по сравнению с температурами плавления и кипения элементов главных подгрупп VII, VI и V групп периодической системы. Забегая вперед, можно отметить, что в главных подгруппах III, II и I групп так же, как и в подгруппе углерода, температуры плавления закономерно уменьшаются при переходе от легких аналогов к тяжелым. Не следует, однако, делать поспешного вывода о том, что у элементов I—IV групп металлические свойства ослабевают сверху вниз. Последовательное нарастание металлических свойств при переходе от легких элементов к тяжелым остается непреложным правилом для всех элементов главных подгрупп периодической системы Д. И. Менделеева. Падение температур плавления и кипения при переходе от углерода к свинцу отражает закономерное ослабление межатомных связей в кристаллических решетках простых веш,еств по мере уменьшения степени ковалентности связи и увеличения размеров атомов. [c.94]

Соединения лития, натрия, калия содержат сильно поляризованную связь и представляют собой ионные, солеобразные, нерастворимые в органических растворителях вещества. Несколько своеобразны соединения лития. Сравнительно высокая степень ковалентности связи С—Li (57 %) делает их растворимыми в инертных растворителях. [c.341]

Вследствие высокой степени ковалентности связей центральный ион — адденд для циклических комплексов Rh (III) известны оптические изомеры. К таким соединениям относятся [c.170]

Хлориды железа (II) и (III) заметно различаются дихлорид в чистом виде бесцветен и улетучивается при температуре желтого каления, трихлорид плавится при 300°С, сильно гидролизуется и склонен к образованию гидратных форм. Степень ковалентности у трихлорида выше, чем у дихлорида. [c.295]

Вследствие невысокой степени ковалентности связей медь (П) — азот и медь (II) — галоген в растворе эти соедине- [c.189]

Влияние природы центрального иона. По мере увеличения степени ковалентности связи центральный ион — адденд полосы поглощения смещаются. Наиболее чувствительны к изменению природы центрального иона маятниковые колебания, причем по мере усиления ковалентного характера связи центральный ион — адденд частота маятниковых колебаний увеличивается. [c.322]

Для Си, Ag, Аи весьма характерно комплексообразование, причем связи металл-лиганд в комплексных соединениях этих металлов а значительной степени ковалентны. Доля ковалентной связи велика также в галогенидах этих металлов, поэтому они более легкоплавки и летучи, чем галогениды элементов подгруппы IA. [c.554]

Структура молекулы будет считаться установленной, если определено пространственное положение атомов или групп атомов по отношению к данному многовалентному атому, с которым они соединены связями, имеющими в значительной степени ковалентный характер. Таким образом, нужно знать точное межъядерное расстояние длину связи) и углы между воображаемыми линиями, соединяющими центры связанных атомов (углы связей). Основные экспериментальные методы, используемые для получения таких данных, удобно разбить на четыре группы дифракционные-, спектроскопические-, резонансные-, другие физические методы. [c.193]

Нет сомнения, что из трех теорий наиболее плодотворной является теория молекулярных орбиталей. Ее можно усовершенствовать введением учета характера связи (степени ковалентности или ионности) и учета я-связей. Применение этой теории, вероятно, будет возрастать по мере возрастания интереса к более точной модели комплексных ионов и математической подготовленности химиков. [c.271]

Как изменяется степень ковалентности и степень ионности связей Н—Г [c.56]

Галиды. Соединения элементов с галогенами представляют широкую гамму свойств — от типичных ионных соединений до молекулярных, образующих молекулярные решетки. Степень ковалентности связей возрастает при движении вдоль периодов от металлов к неметаллам, так же как и склонность к гидролизу. [c.293]

Наибольшей специфичностью в отношении образования 1,4-звеньев (и с-1,4-звеньев) обладает литий и его органические производные. Б углеводородных средах связь углерод — литий является в значительной степени ковалентной. Электронодефицит-ность лития, с одной стороны, открывает возможность образования координационных комплексов с молекулами, имеющими повышенную электронную плотность (в том числе, с молекулами бутадиена), а с другой стороны, приводит к тому, что литийорганические соединения в растворе сильно ассоциированы. Экспериментально установлено, что при полимеризации диенов скорость инициирования пропорциональна концентрации литийалкила в степени а скорость роста цепи — в степени Это [c.179]

Из-за поляризации подобные связи называют частично ионными и здесь проявляется одна из издержек квантовой химии, на которой необходимо хотя бы очень кратко остановиться. Еще Гайт-лер и Ферми убедительно показали, что чисто ковалентных, так же как и чисто ионных связей, как правило, не бывает. Но из этого не следует, что имеет физический смысл определение в процентах ( ) степени ковалентности или степени ионности (хотя это нашло сейчас широкое распространение в литературе по химии и физической химии, в том числе и полимеров). Прямолинейное введение процентов ковалентности столь же недопустимо, как толкование квантово-волнового дуализма в том духе, что электрон на х% является частицей, а на у% — волной ху = 100). [c.19]

Кварц, степень ковалентности которого примерно 0,5, плавится, превращаясь сначала в линейный полимер, а затем деполимери-зуется (точнее, переходит в гетерополярное состояние) на стадии [c.24]

Поляризация ионов оказывает заметное влияние на свойства образуемых ими соединений. Поскольку с уси.лением поляризации возрастает степень ковалентности связи, то это сказывается на диссоциации солей в водных растворах. Так, х,порид бария ВаСЬ принадлежит к сильным электролитам и в водных растворах практически полностью распадается на ионы, тогда как хлорид ртути Hg b почти не диссоциирует на ионы. Это объясняется сильным поляризующим действием иона радиус которого (112 пм) заметно меньше радиуса иона Ва + (138 п.м). [c.146]

Ион Ве + неизвестен ни в растворе, ни в кристаллическом состоянии. Даже в таких, казалось бы, ионных соединениях, как Вер2, ВеО, связи между элементами носят в значительной степени ковалентный характер. Объясните это явление. [c.162]

Оксиды элементов главных подгрупп со значительным парциальным зарядом на атоме кислорода являются ионными соединениями (НагО, СаО). Соединения с немного меньшим парциальным зарядом на атоме кислорода имеют полимерное строение, причем связь элемент — кислород в них приобретает в значительной степени ковалентный характер (В2О3, SiOj). И наконец, оксиды с атомами кислорода, на которых сосредоточен очень небольшой отрицательный заряд, представляют собой молекулярные вещества (Р4О10, СО2, оксиды азота, серы и некоторые оксиды галогенов). [c.472]

Малый атомный радиус бериллия (в сравнении с радиусом элементов-аналогов и лития), а также его более высокий потенциал ионизации придают ему слабо электроположительный характер. Так, практически во всех соединениях бериллия связи имеют в большей или меньшей степени ковалентный характер. На химические свойства бериллия значительно большее влияние, чем в случае магния, оказывает малый ионный радиус Бе +, который оценивается примерно в 0,03 нм. Так, соли бериллия имеют значительно более кислую реакцию, так как гид-.ратированный катион бериллия является кислотой (разд. 33.4.4) [Ве(Н,0)4]2+ [Ве(НаО)з(ОН)]+-Ь Н+ [c.602]

Р. Мюллер основную роль в стеклообразовании отводит ковалентным связям, а свойства стекла связывает со степенью ковалентной увязанности структуры. [c.193]

Методы получения каждого из изомеров различны, хотя иногда в результате изомеризации получается смесь двух изомеров. Известно, что соединения платины (IV) характеризуются высокой степенью ковалентности связей. Поэтому изомеры двух- или четырехвалентной платины, например Еп2С12Р1(МОз)2 и (Eп l)2Pt(NOз)2, получаются совершенно различными путями [c.47]

Другого типа отступления наблюдаются для цианоплатинита. N-rpynna в соединениях Pt (И) обладает высокой степенью ковалентности связи Pt— N. Поэтому, несмотря на повышенное трансвлияние N-группы, K2Pt( N)4 не реагирует с аминами. [c.110]

Причины, вызывающие другие отступления от закономерности трансвлияния, неясны и требуют дополнительных исследований. Некоторые группы образуют с Р1 (IV) очень прочные ковалентные связи. Они не замещаются на другие адденды даже если и находятся в транс-положении к группам с высокой трансактивностью. Например, вследствие высокой степени ковалентной связи Р1—ЫОг нитрогруппа на ЫОг—Р1—С1 координате отличается инертностью, хотя и находится в транс-положении к силь-нотрансвлияющей хлорогруппе. [c.133]

Для Сг (III) характерна преимущественная координация азот- н кислородсодержащих аддендов, с которыми он образует прочные ковалентные связи. Однако эти связи отличаются меньшей прочностью, чем в соединениях платиновых металлов. Следствием этого является возможность проявления оптической и геометрической изомерии. Вследствие значительной стереохи-мической определенности этих соединений и высокой степени ковалентности связи центральный ион — адденд возможно, что химические свойства этих соединений окажутся объясненными с позиций закономерности трансвлияния. Однако для окончательного суждения о справедливости этой закономерности в химии хрома требуется систематическое исследование соединений Сг (III), Примеры основных типов комплексов Сг (III) даны в табл, 64. В шестивалентном состоянии хром дает многочисленные изополисоединения, например КгСгзОю. [c.208]

Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилепдиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫНз-группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл — азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитрогруппы. Например, в табл. 88 показаны полосы поглощения в инфракрасной области у соединений ЫаЫОг, К2Са[Ы1(Ы02)б], [c.322]

Чем выше степень ковалентности связп центральный ион — адденд, тем больше теплота образования кодшлекса, а следовательно, тем выше его термическая устойчивость. [c.358]

Строение силикатных расплавов. Поскольку кристаллические силикаты и алюминаты состоят в основном из решеток ионного типа, их расплавы также являются ионными. В первом приближении расплавы можно рассматривать как жидкости — диссоциированные электролиты, состоящие из ионов Са-+, Mg=+, Si +, 0 - и т. д., что объясняется наличием ковалентных связей. Степень ковалентности в расплавах больше, чем в кристаллах, при этом связи между анионами 0=- и катионами Ме+, Ме + имеют в основном ионный характер, а связи между О - и Si +, А1 +, Р + — смешанный, ионно-ковалентный, с различной долей этих типов связей. Катионы с большей долей ковалентной связи (З В +) образуют в расплавах комплексные, например кремнекислородные, анионы различной формы и размера, как это имеет место у кристаллических силикатов. Степень комплексообразования в расплаве зависит от атомарного отношения О Si, В расплаве SiOj атомарное отношение [c.99]

Это делает ион АР+ сильным иоляризатором, и соответственно химическая связь АР+ с поляризующимися атомами и ионами носит в значительной степени ковалентный характер. Малополяризующиеся анионы (такие, как F , 0 ) при контакте с А1 + не деформируются или только в малой степени подвергаются деформации. Поэтому связь А1—F, А—О обычно носит иреимущественно ионный характер. Естественно, что ион АР+ — сильный комилексообразовагель, причем тип связи в образованных им комплексных соединениях зависит от поляризуемости лиганда. Жестким лигандам соответствуют комплексы с ионной связью, мягким — с ковалентной. [c.53]

Способность пэ давать, вследствие высокой степени ковалентности образуемых химических связей, кинетически заторможенные мета-стабильные соединения нашла свое отражение в правиле трансвлияния. Это правило было сформулировано в 1926 г. И. И. Черняевым, бывшим долгое время профессором МГУ. Правило читается следующим образом Поведение комплексов зависит от трансзаместителей . Напомним, что трансзаместители находятся на линии (координате), проходящей через центральный атом, цис-заместители находятся как бы сбоку от центрального атома — на линии (координате), не проходящей через центральный атом. [c.162]

Соединения с галогенами. Свойства фторида бериллия отличаются от свойств остальных его галогенидов. Это различие определяется разным характером связи бериллий — галоген. Связь Ве — Р по преимуществу ионная, связи Ве с другими галогенами по преимуществу ковалентные, причем степень ковалентности увеличивается от С1 к I. Этим объясняется устойчивость чисто фторидных комплек- [c.178]

Аналогичные рассуждения показывают, что в комплексных соединениях кобальта сила трансвлпянпя должна быть меньше, чем в комплексах двухвалентной платины, пз-за большей полярности связей. В предельном случае, ирн чисто нонпой связи внутри комплекса, разница рефракций ARe и трансвлиянне будут вообще равны нулю, Таким образом, оптическая способность лигандов к трансвлпянию находится в прямой зависимости от степени ковалентности связей лиганд — центральный атом. [c.256]

Расчет эффективных зарядов иа платине в комплексных соединениях Pt(H) приводит к отрицательному заряду. Например, для случая [Pi (N02)4] имеем (см. табл. ИЗ) четыре связи со степенью ковалентности 0,52, т. е. атом платииы получает от своих лиганд ов заряд [c.259]

Из данных табл. 13,5 следует, что устойчивость комплексов цинка, кадмия и ртути с хлорид-, иодид-ионами и ЭДТА, а также комплексов галлия и индия с ЭДТА хорошо согласуется с величиной ковалентной характеристики. Несмотря на увеличение радиусов катионов устойчивость комплексов во растает. Это показывает, что степень ковалентности связи имеет большее значение, чем размеры ионов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчин51ется уже сформулированному правилу. Устойчивость фторидных комплексов галлия и индия также изменяется в обратной последовательности, т. е. определяется в большей степени размерами нонов, чем овалентной характеристикой. [c.255]