Борогидриды алюминия

П-1-24. Стандартная энтальпия сгорания борогидрида алюминия А1(ВН4)з(ж) равна —989,1 ккал-моль при 298,2° К [14]. [c.26]

Прм Борогидрид алюминия представляет собой сильный восстановитель (отдаёт гидрид-ионы Н ), используется в органической химии. Он имеет то преимущество, что может быть использован в водном растворе, поскольку вода разлагает его очень медленно. БОРОВОДОРОДЫ бораны - В Н +4, В Н +г, [c.85]

Натрия борогидрид — алюминия трихлорид восстановление [6081] дисульфиды 5, 457 сложные эфиры 4, 357 Натрия борогидрид — анилин восстановление [c.449]

Борогидрид алюминия — легколетучая бесцветная жидкость т. пл . [c.367]

Четырехфтористый уран осаждают из водных растворов соединений и(IV) в виде гидратов (которые можно обезводить нагреванием в токе фтористого водорода при 300 °С), но лучще получать его из двуокиси урана и фтористого водорода при 550 °С. Это—гвердое нелетучее зеленое, весьма нерастворимое вещество, плавящееся при 960 °С. Оно реагирует с борогидридом алюминия, образуя летучий борогидрид урана (IV) фторид тория реагирует аналогично При нагревании в атмосфере водорода или с алюминием образуется темно-красно-фиолетовый трифторид, который нерастворим, но выделяет водород из кипящей воды при температуре выще 1000 °С он диспропорционируется на тетрафторид и металл. [c.123]

Получение борогидрида алюминия Шлезингером с сотрудниками в 1939 г. [125], борогидрида лития в 1940 г. [126], алюмогидрида лития в 1947 г. [123] и борогидрида натрия в 1953 г. [127] открыло большие возможности синтеза простых гидридов и двойных боро- и алюмогидридов переходных металлов обменными реакциями этих реагентов с солями металлов, растворенными в органических растворителях. [c.23]

Бор о гидрид тория. Борогидрид тория ТЬ (ВН4) 4 был приготовлен [132] действием борогидрида алюминия на безводный четырехфтористый торий при комнатной температуре по реакции [c.57]

Реакция четыреххлористого титана с борогидридом алюминия весьма сложна. Восстановление титана сопровождается одновременно образованием алюминий-титан-хлор-боро-гидридов [128]. [c.86]

Борогидрид алюминия легко реагирует с триметилхлорсиланом [118] по уравнению [c.30]

При действии хлористого алюминия на борогидрид лития при 20—70° получается борогидрид алюминия, Л1(ВН4)С12, Л1(ВН4).2С1, диборан и водород [119]. [c.30]

Брокау и Пиз [69] исследовали кинетику реакции между олефиновыми углеводородами (этиленом, пропиленом, бутеном-1) и борогидридом алюминия. Последний разлагается при нагревании (40—140°) с выделением борана по уравнению [c.184]

Было изучено влияние следов кислорода на течение реакции между борогидридом алюминия и этиленом [70]. [c.184]

Спектр протонного магнитного резонанса борогидрида алюминия состоит из одиночной широкой полосы, В ЯМР-спектр состоит из квинтета [26]. [c.229]

Однако положение с двумя водородными мостиками не всегда понижает реакционную способность гидридного водорода. Так, в борогидриде алюминия, несомненно, есть такой мостик между бором и алюминием, но реакция этого соединения с хлористым водородом при —78° протекает очень быстро. Следует отметить, что в этом случае водородный мостик несимметричен. Мы должны учесть, что три иона борогидрида непрочно связаны через водород с алюминием. При такой симметрии и плотном окружении центрального атома возможна высокая летучесть, которой обладает борогидрид алюминия. Однако борогидридные группы в борогидриде алюминия все еще имеют такой же характер как и у других борогидридов, т. е. высокую реакционную способность гидридного водорода по отношению к протонным кислотам. [c.151]

Восстановительная способность борогидрид-иона также в значительной степени зависит от изменений катиона. Так, борогидриды лития и кальция являются значительно более сильными восстановителями, чем борогидрид натрия 38—40, 27]. На этом основании можно предполагать, что борогидрид алюминия должен быть очень сильным восстановителем. [c.183]

Борогидрид алюминия легко получить нагреванием смеси хлористого алюминия и борогидрида натрия в отсутствие какого-либо растворителя [15]. Однако борогидрид алюминия является летучей жидкостью с т. кип. 44,5°, в высшей степени способной к воспламенению, с которой трудно обращаться [8]. Поэтому представлялось желательным получить его непосредственно в той реакционной среде, в которой он будет использован. Соот- [c.183]

Если бы реакция протекала как предполагалось, хлористый натрий (почти нерастворимый в диглиме) выпадал бы в осадок и получался бы раствор борогидрида алюминия. Однако смесь хлористого алюминия и борогидрида натрия оставалась совершенно прозрачной — никакого осадка не наблюдалось. Тем не менее раствор действительно обладал сильной восстановительной способностью. [c.184]

Ранее было известно, что борогидриды урана с ковалентными связями будут чрезвычайно летучими соединениями при этом, если элемент существует в нескольких состояниях окисления, они могут стать самыми летучими соединениями для данного состояния окисления. Так, борогидрид алюминия А1(ВН4)з из всех известных соединений алюминия является самым летучим. [c.187]

Другой реакцией, успешно протекаюш,ей за счет стадии, предшествующей основной обменной реакции, является синтез борогидрида алюминия взаимодействием хлористого алюминия с борогидридами щелочных металлов. [c.219]

Шлезингером и др. [624, 750] указана возможность получения борогидрида алюминия реакцией борогидридов щелочных металлов с хлористым алюминием в отсутствие органического растворителя по реакции [c.219]

Таким образом, было показано, что борогидрид алюминия может быть получен с хорошим выходом не только на основе применения чистого борогидрида лития, синтез которого сопряжен с применением диборана, но и с использованием сравнительно дешевых борогидрида калия и хлористого лития. [c.219]

Существуют также борогидрид алюминия (IV) [324] с октаэдрической координацией вокруг атома AI и, что несколько удивительно, соединение бериллия (V). Если продолжить эту последовательность до щелочного соединения — борогидрида лития (VI), то окажется, что структура переходит в ионную рещетку, содержащую Li+ и ВНГ- н [c.395]

Борогидрид алюминия А1(ВН4)з впервые был получен Шлезингером (1940) при действии В2Н5 на А1(СНз)з по реакции [c.367]

При использовании алюмогидрида лития в качестве сокатализатора в сочетании с четыреххлористым титаном и другими соединениями переходных металлов, описанных выше, происходит образование циглеровского катализатора in situ [129, 130, 133]. Борогидрид алюминия [133] и борогидрид натрия [218] также предложены в качестве подходящих сокатализаторов. [c.116]

При сравнении химического поведения и свойств алюмогидрида лития и комплексных борогидридов видно, что алюмогидрид лития несколько менее полярен, чем борогидрид лития и борогидрид натрия, но значительно более полярен, чем борогидриды алюминия и бериллия илиди-боран [1] [c.15]

По строению и свойствам боро- и алюмогидриды различных металлов могут быть разнообразны. Например, борогидри-ды щелочных и щелочноземельных металлов, характеризующиеся высокими температурами плавления, термической устойчивостью и способностью к обменным реакциям в водных и неводных растворах, следует отнести к типичным солеобразным соединениям с анионом ВН4 ". При этом, как известно, борогид-ридный анион в двойных гидридах бора с калием и натрием обладает такой устойчивостью, что не реагирует с водой. С другой стороны, чрезвычайно химически активные, летучие, растворимые в эфире борогидриды алюминия, урана, циркония, гафния обладают, по-видимому, ковалентным характером с так называемой мостиковой структурой в виде [c.24]

Борогидрид циркония 2г(ВН4)4 был получен Гоэкстра и Катцем [132] в виде кристаллического вещества с темп. пл. 28,7° и темп. кип. 128°. Метод получения основан на обменной реакции фтороцирконата натрия с борогидридом алюминия [c.95]

Исследована кинетика реакции между дейтеродибораном и борогидридом алюминия в температурном интервале (—7) — (-(-20°) [53]. Порядок реакции зависит от соотношения реагентов, а ее предполагаемый механизм включает термическую диссоциацию обоих компонентов. Энергия активации реакции равна 14 1 ктл-моль- -. Применение дейтеродиборана, обогащенного изотопом В , позволило установить также обмен атомами бора [53, 54]. [c.41]

Колебательные спектры борогидридов щелочных металлов, аммония и бис-(аммин)борония, а также различных изотопных модификаций иона ВН4(В Ш4, В В , В 04) исследованы в ряде работ [13—21]. В ИК-спектре борогидридов лития и натрия имеется поглощение в области 2300 см , отвечающее валентным колебаниям В—Н-связей [20,21]. В борогидриде алюминия наблюдаются полосы поглощения при 2493 и 2559 см , соответствующие симметричным и несимметричным колебаниям концевых В—Н-связей [20], а также поглощение в области 2200—2220см , характеризующее колебания мостиковых В—Н-связей [17, 20, 22]. [c.229]

По данным ЯМР-спектров [33, 34] (9 пиков [34], из которых два крайних пика настолько малы, что фактически не обнаруживаются), в ионе В3Н7 атомы бора и водорода соответственно эквивалентны, что объясняют [31, 35] внутренними обменами атомов водорода в анионе, находящемся в растворенном состоянии, подобно тому, как это принимается в борогидриде алюминия, в котором атомы водорода также оказываются идентичными [36]. [c.326]

Другая ЛИНИЯ сравнения скоростей реакций с НС1 основана на диборане, в котором имеются две водородные мостиковые связи, аминодиборане с одной мостиковой связью и аммиачном комплексе аминодиборана, в котором нет мостиковых связей. Представляет интерес сравнение этих соединений с борогидридом алюминия. Очевидно, что аминодиборан в соответствии с расположением электронов, которое является средним между расположением электронов в диборане и комплексах борина, проявляет только среднюю скорость реакции с хлористым водородом, в то время как диборан в отсутствие катализаторов фактически не реагирует с хлористым водородом. [c.151]

В аддукте МезАз—>-А1(ВН4)з [285] с электронодефицитной молекулой борогидрида алюминия донорный Аз и акцепторный А1 приобретают несколько искаженную тетраэдрическую координацию. Длина связи Аз—А1 2,55 А свидетельствует о ее прочности (сумма тетраэдрических ковалентных радиусов 2,44 [1]). [c.136]

А1 II ВН4, С1 при 0° С было показано [625], что причиной неполноты осаждения является сравнительно устойчивый промежуточный комплекс состава Ь1зЛ1(ВИ4)зС1з. Выделение его испарением эфира невозможно в результате улетучивания борогидрида алюминия. По-видимому, процессы глубокого охлаждения, связанные с кристаллизацией, и последующего частичного расплавления вызывают распад образовавшихся комплексов. [c.163]

Борогидрид алюминия — летучая жидкость с т. кин. 44,5° Сит. пл. 64,5° С, очень активно взаимодействующая даже со следами влаги.- Вначале борогидрид алюминия получали реакцией триалкилалюминиевых соединений с дибораном или реакцией их с хлористым бором [270]. Обе эти реакции протекают в среде эфира, отделение которого, принимая во внимание химическую активность борогидрида алюминия, очень затруднено. [c.219]

Представлялось интересным выбрать индивидуальный борогидрид или смесь его с другим веществом, обеспечивающие наилучший выход борогидрида алюминия [611]. Для сравнения изучались реакции хлористого алюминия с борогидридами лития и калия, со смесью, отвечающей эвтектике системы КВН4—LiBH4 с 45 мол. % LiBHi и т. пл. 110° С, и с продуктом взаимодействия борогидрида калия с хлористым литием, взятых в мольном отношении [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология