Шкала Полинга

Рис. 15.2. Электроотрицательность элементов (по шкале Полинга) и положение их в Периодической таблице

Таблица /./. Электроотрицателыюсти некоторых атомов по шкале Полинга [17] и Сандерсона [19)

Вычислите электроотрицательность брома в шкале Полинга, исходя из того, что Хн и пользуясь следующими значениями энергий связи (взятыми из [c.407]

Первоначальная шкала электроотрицательностей Полинга была выбрана таким образом, чтобы элементам второго периода от углерода до фтора соответствовали значения от 2,5 до 4,0, изменяясь на 0,5 при переходе к каждому следующему элементу. Значения электроотрицательности элементов в этой шкале приведены на рис. 6.9 в виде диаграммы. Размеры кружков на этой диаграмме отвечают относительным радиусам атомов, а расположение элементов приблизительно воспроизводит форму таблицы периодической системы однако положения элементов в пределах периодов смещены так, чтобы соответствовать их значениям электроотрицательностей в указанной шкале. Вследствие этого элементы, принадлежащие к одной группе периодической системы, располагаются на диаграмме не по вертикальным колонкам. Со времени появления первоначальной шкалы Полинга значения энергий разрыва химических связей, на которых она была основана, в результате уточнения подверглись значительным изменениям. Результаты пересчета электроотрицательностей элементов по методу Полинга с подстановкой новых значений энергий связи представлены в табл. 6.5. Общий ход изменения электроотрицательности соответствует тому, чего и можно было ожидать для элементов одного периода или одной группы электроотрицательность возрастает при уменьшении размеров атома. Водород, который, строго говоря, не принадлежит ни к одной из групп, имеет приблизительно такую же электроотрицательность, как бор. Следует также отметить, что электроотрицательность металлов первой, второй и третьей групп возрастает при увеличении числа валентных электронов. В дальнейшем будет показано, каким образом на основании учета этих закономерностей можно судить о характере связи атомов в молекулах. [c.104]

По шкале Полинга электроотрицательность 5р -гибридизованного атома углерода оценивается в 2,5. [c.125]

Оба атома углерода, образующие двойную связь (а и я), лежат в одной плоскости (т. е. копланарны). Расстояние между ними сокращается до 0,133 нм. Энергия двойной связи оценивается в 620 кДж/моль. Электроотрицательность 5/Я-гибридизованного атома углерода по шкале Полинга составляет 2,68. [c.135]

Для молекул, имеющих равномерное распределение заряда по всем атомам или, иначе говоря, для молекул, атомы которых не сильно отличаются по электроотрицательности (обычно принимают различие не более 1,4 по шкале Полинга) матричные элементы можно представить в виде [c.299]

Надо помнить, что, говоря о притяжении электрона к тому или иному атому, мы должны иметь в виду атом в том состоянии, в котором он находится в данной молекуле. Пользование шкалой Полинга не всегда дает логически безупречные результаты. [c.87]

Найдено [95], что энергия разрыва связи в бирадикале О-О равна 322 6 кДж/моль при введении атомов О, С и Н энергия пероксидной связи уменьшается на 153, 82 и 54 кДж/моль соответственно. Эти поправки хорошо коррелируют с квадратом электроотрицательности шкалы Полинга для данных атомов-заместителей. Параметры влияния сложных заместителей на энергию пероксидной связи /1(К ) приведены в табл. 7.16, Расчет прочности О-О-связи ведут по уравнению [c.342]

Наиболее часто используемой шкалой электроотрицательностей является шкала, рассчитанная Полингом из термохимических данных. Значения электроотрицательностей по шкале Малликена (в электрон-вольтах) могут быть переведены в шкалу Полинга путем деления на коэффициент 3,17. При этом полного согласия данных не достигается, но соответствие обеих шкал вполне удовлетворительное. Фтор представляет собой наиболее электроотрицательный атом (4,0 по шкале Полинга), а цезий — наименее электроотрицательный атом (0,7 по шкале Полинга). Электроотрицательность для ряда элементов приведена на рис. 14.10, который показывает, что эта величина зависит от положения элемента в периодической таблице. Так, в группе галогенов сверху вниз электроотрицательность убывает, так как возрастает эффективное экранирование заряда ядра внутренними электронами. Атомы щелочных металлов обладают в значительной мере тенденцией терять внешние электроны и, следовательно, имеют низкую электроотрицательность. При переходе сверху вниз в подгруппе щелочных металлов электроотрицательность уменьшается вследствие увеличения эффективного экранирования заряда ядра внутренними электронами. [c.443]

Известно несколько шкал электроотрицательности. Наиболее распространена шкала Полинга (табл. 1.6). [c.57]

Шкала Полинга — экспериментальная шкала, она построена при предположении, что ионность в ковалентной связи делает связь более прочной. Так, мало и одинаково электроотрицательные Н и Г образуют почти чисто ковалентную связь. Для них разница в теплоте образования Н1 связи и полусуммы теплот образования Нг и Ь связей ничтожно мала [c.83]

Атомный объем, ли i ,li Удельная теплоемкость серой кристаллической формы, кал/з - град 0,0772 Удельная электропроводность серой кристаллической формы, м/ом мм 2,85 Потенциал ионизации, эв 10 Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, барн 4,1 Температура возгонки, °С 615,5 Температура плавления, °С 814,5 (при 35,8 am>i) Атомный радиус, А 1,48 Радиус иона, А Аз - 1,91 АзЗ+ 0,69 Аэ5+ 0,47 Электроотрицательность (по шкале Полинга) 2,0 Е°, в [c.13]

Следует помнить, что шкала Полинга не является универсальной, особенно в тех случаях, когда в связи имеется значительная ионная составляющая. Кроме того, например, по шкале Полинга все переходные элементы имеют близкие электроотрицательности, которые сильно отличаются от величин, используемых в других шкалах. [c.73]

По шкале Полинга ЭО фтора (наиболее электроотрицательного из всех элементов) условно принята равной 4,0 на втором месте находится кислород, на третьем — азот и хлор. Водород и типичные неметаллы находятся в центре шкалы значения их ЭО близки к 2. Большинство металлов имеют значения ЭО, приблизительно равные 1,7 или меньше. Отметим, что ЭО является безразмерной величиной. [c.50]

Чем больше величина электроотрицательности данного атома, тем сильнее он притягивает электроны связи. Величины электроотрицатель-ности были установлены американским химиком Л. Полингом и этот ряд называется шкалой Полинга (табл. 1.4). В периодической системе элементов Д. И. Менделеева электроотрицательность растет снизу вверх и слева направо. [c.42]

В соответствии со шкалой Полинга (см. 1.3) галогены являются более электроотрицательными элементами, чем атом углерода, находящийся в состоянии лр -гибридизации [c.140]

Задание 5.4. Сравните по шкале Полинга (см 1 4) электроотрицательность кислорода и азота и выскажите предположение какое из соедине- [c.157]

Некоторые рассчитанные при % = 2,10 по шкале Полинга и экспериментальные значения теплоты адсорбции приведены в табл. 3. [c.22]

Впоследствии такой метод соотношения со шкалой Полинга будет широко применяться и другими авторами. [c.254]

Для объяснения причин предпочтительного образования к этой реакции транс-алкена и его большей термодинамической устойчивости целесообразно рассмотреть некоторые соображения общего порядка. В соответстнии со шкалой Полинга (табл, 2.2), электроотрицательность углерода составляет 2,5, водорода 2,1. Поэтому электронное облако ковалентной связи С—Н распола -ается не строго симметрично между ядрами атомов углерода и иодорода, а в небольшой степени деформировано в сторону более электроотрицательного атома углерода. Вследствие этого в метильной группе на атоме углерода сосредоточивается некоторая избыточная электронная плотность, обусловливающая появление -f/-эффeктa метильной группы. Напротив, атомы водорода, что важно для рассматриваемого вопроса, приобретают небольшой частичный положительный заряд. [c.110]

Средние рекомендуемые Бацановым значения электроотрицательностей азота и хлора равны 3,0 и 3,1, соответственно. Также более электроотрицательным является хлор по шкалам Полинга и Малликена, но значения по Олреду — Рохову пр дполагают более электроотрицательным азот. [c.430]

Сравнивая шкалу Полинга и шкалу Мелоуна и их возможные теоретические обоснования, Малликен отдает определенное предпочтение первой, а о второй пишет, что совпадение в числах дипольных электроотрицательностей с термохимическими (Полинга) надо считать случайным (fortuitous), и что поэтому дипольная шкала электроотрицательностей имеет меньшее значение, чем другие шкалы, т. е. Полинга и самого Малликена. Кстати, заметим, что в этой же работе Малликен дает следующее соотношение между разностями в электроотрицательностях двух атомов А и В для двух последних шкал [c.255]

Искусственный характер понятия отношение устойчивости и трудность точного определения ковалентных радиусов, в особенности для инертных газов, не образующих связей, помешали широкому применению шкалы Сендерсена. Хотя ее величины близки к шкале Полинга для большинства элементов, в ней наблюдается ход изменения величин электроотрицательности, какого нет в шкале Полинга. Впоследствии, основываясь на отношении устойчивости, Сендерсен расширил свои представления в области определения радиусов и межатомных расстояний. [c.124]

Используя приближения Оллреда и Рохова, можно получить величины электроотрицательности в единицах шкалы Полинга по уравнению [c.125]

Отсюда следует, что в молекуле L1F электронный заряд на связывающей орбитали будет сосредоточен в основном вокруг ядра фтора. Вместо того чтобы измерять ЭО в электрон-вольтах, можно принять 30(Li) за условную единицу и в ней выражать ЭО остальных элементов. Так можно получить условную шкалу электроотрицательностей. Она очень близка к шкале Полинга (табл. 11), построенной им на основе термохимических расчетов. С распространением метода МО в 60-годах появились работы, в которых уточняется шкала Малликена, вводятся электроотрицательности отдельных атомных орбиталей, образующих молекулярную орбиталь. Считают 5-орбиталь более электроотрицательной, чем / -орбиталь того же слоя, поскольку на i-орбитали электрон связан с ядром более прочно и МО с ее участием более устойчива. Очевидно, что, образуя связи в различных соединениях разными орбиталями, атом имеет в этих соединениях р 1зную электроотрицательность. Однако большинство химиков пользунэтся шкалой Полинга. [c.137]

Сопоставляя с условием Полинга, что а = р, при А В, если электроотрицателвности атомов А и В одинаковы, Малликен заключает, что последнее имеет место, когда сумма (или полусумма) потенциала ионязации и сродства к электрону соответствующих атомов равны. Это наводит на мысль, что мы можем определить абсолютную электроотрицательность атома А примерно как 1а- Е- или, что, вероятно, лучше для некоторых целей, как 1 а -Е в,) 2 [26, стр. 783]. Положение о том, <гто последняя величина может служить мерой электроотрипателъ-ности, Малликен не считает вполне ясным и доказывает его, как он и сам подчеркивает, эмпирически, сопоставлением с двумя другими эмпирическими шкалами — Полинга и Мелоуна (табл. 2). [c.253]

Электроотрицательность. К рассматриваемой группе свойств относится и так называемая электроотрицательность. Это условная величина, характеризующая стремление данного атома к присоединению электронов при образовании химической связи. На практике используют различные шкалы электроотри- цательностей. Например, по Малликену она равна полусумме (сумме) потенциала ионизации I и сродства к электрону Е. В относительной шкале Полинга электроотрицательность лития принята за единицу (табл. 8). [c.71]

Значения электроотрицательностей атомов элементов также подчиняются периодическому закону. В качестве примера приведем значения относительных электроотрицательностей (по шкале Полинга в пересчете Олреда) элементов 2-го периода [c.48]

Относительные электроотрицательности элементов по шкале Полинга (в пересчете Олреда) [c.454]

Среднее геометрическое значение энергии Е д д в Полинг приравнял к ковалентному вкладу в -Ед в- Квадратный корень из ионного вклада Ej B и был принят Полингом за разность электроотрицательностей двух элементов А и В. После этого возник вопрос о разделении этой разности на ЭО отдельных элементов. Для молекулы LiF в газообразном состоянии ионный вклад в энергию связи оказался равным 9 эВ. Тогда Хр = 3. Полинг предложил шкалу ЭО, в которой электроотрицательность фтора принята равной 4. Тогда электроотрицательность лития равна единице. Хотя ЭО в шкале Полинга имеет даже другую размерность, чем в шкале Малликена, обш ие тенденции их изменения в Периодической системе совпадают, а связь между ними удовлетворительно описывается уравнением [c.117]

Наиботьшей стереоспецифичностью обладают катализаторы металтоорганический компонент которых содержит металл с электроотрицательностью не выше 1 5 по шкале Полинга и ма [c.17]

Основываясь на значениях энергии связей, американский химик Л. Полинг предложил количественную характеристику электро трицательности атомов (шкала Полинга). [c.36]

Распространение корреляции II от Дж на все бинарные соединения независимо от их кристаллической структуры, координации, типа связи и гибридизации встречает затруднения. Выше указывалось, что окислы переходных металлов в эту закономерность не укладываются. Поэтому были предложения [123—125] о введении отдельной шкалы электроотрицательпостей для каждого тина связи. Действительно, говорить о том, что степень ионности связи определяется разностью электроотрицательностей, неточно. Она зависит также от вида орбит ( , р, (I) ж степени их гибридизации. Однако полученные при этом шкалы элентроотрицательностей для отдельных типов связи с точностью до 0,5 единиц ж не отличались от шкалы Полинга. Вследствие эмпирического характера понятия электроотрицательности нецелесообразно пытаться его уточнять, а нужно пользоваться им для поисков самых общих корреляций. [c.38]

Причина соответствий между ,Кх и Хм становится очевидной, если рассмотреть физические основы некоторых из шкал электроотрицательностей. Шкала Полинга — Гайсинского связана с квадратными корнями из средних теплот разрыва связей в галогенидах металлов с образованием атомов в основных состояниях, а шкала Малликена [237] основана на потенциалах ионизации ионов металлов в валентных состояниях . Шкала Оллреда — Рохова [9] связана с электростатическими силами притяжения между ядром и электроном, находящимся на расстоянии, равном ковалентному радиусу, рассчитанными с использованием эффективных ядерных зарядов по Слейтеру. Далее, было найдено, что существуют корреляции между электроотрицательностями и работой выхода при термоионной или фотоэмиссии [ИЗ] и между электроотрицательностями и последовательными потенциалами ионизации [201]. . [c.51]

Обоснование шкалы Полинга с точки зрения метода молекулярных орбит содержит ряд допущений и вряд ли оно может считаться особенно убедительным (что сознает и сам Малликен), но в выкладках Малликена интересно то, что в конечном итоге он принимает электроотрицательность атома А или В по Полиигу в двухатомной молекуле АВ пропорциональной кулоновским интегралам / АА = 1ФаН( )вС у и Явв в методе молекулярных орбит. К этому вопросу мы еще вернемся. [c.255]

Шкала электроотрицательностей Полинга и другие, о которых упоминали и в которых электроотрицательности имеют определенные размерности, можно назвать абсолютными шкалами. Обычно абсолютные электроотрицательности обозначают буквой ж, например, по шкале Полинга электроотрицательность водорода жн = 2,1, хс = 2,5, Жс1 = 3,0 и т. д. Так как в расчетах Полинга и по некоторым другим схемам важна лишь разность электроотрицательностей, то не имеет особого значения, принять ли агд=0, как это было сделано Полингом в его нервой работе по электроотрицательностям, или же Жц=2,1, как в монографии Полинга Природа химической связи . [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология