Водород, старшинство групп

Рассмотрим энантиомер З-бром-2-метилпентана, показанный ниже. Начинаем от хирального атома углерода двигаться к первому слою атомов в следующем порядке Вг, С, С, Н. Согласно правилу старшинства, бром имеет старший порядок, равный 1, водород — низший, равный 4. Но как определить разницу между этильной и изопропильной группами Они связаны с центральным атомом через атомы углерода, поэтому для установления старшинства мы должны рассмотреть заместители у этих атомов углерода. Двигаясь от атома углерода, выделенного жирным шрифтом, находим самый старший заместитель и далее определяем старшинство остальных. Эта же процедура повторяется в отношении другого атома углерода, выделенного [c.136]

Почти все алкильные группы (К в приведенной общей формуле аминокислоты) в природных аминокислотах имеют меньший порядок старшинства, чем карбоксильная группа, но больший, чем атом водорода. Так как практически все природные аминокислоты хиральны и относительная конфигурация этого хирального центра у них одна и та же, можно предположить, что все они имеют абсолютную конфигурацию 8. Правильность этого предположения подтверждается на примерах структур (4-)-валина, (—)-лейцина и (—)-фенилаланипа, входящих в состав всех белков (см. задачу 41). [c.140]

Атомы водорода в СНз-группе при этом не учитывают, поскольку порядок старшинства можно установить и без этого. [c.76]

Применим правило старшинства, например, для обозначения конфигурации энантиомеров бутанола-2. С первого взгляда видно, что благодаря различию порядковых номеров атомов, непосредственно связанных с центром хиральности, гидроксильная группа является самой старшей, а атом водорода — самой младшей группой. Для выяснения дальнейшей последовательности следует рассмотреть атомы, связанные с атомами С-1 (Н,Н,Н) и С-3 (С,П,Н). [c.95]

Заместитель в кольце инозита может замещать не только гидроксильную группу, но и атом водорода. В таком случае его называют как замещенный инозит при условии, что этот заместитель или функциональная группа не превосходит по старшинству гидроксильную [c.306]

Данные соединения образуются в результате замещения атомов водорода в исходном углеводороде на ту или иную функциональную группу. Перечень последних, расположенных по убыванию старшинства, приведен в табл. 2, где показано, в каких случаях название фуппы обозначается в префиксе и суффиксе. [c.424]

Первый слой составляют атомы О, С, С и Н, непосредственно связанные с асимметрическим атомом углерода. Самой старшей группой является гидроксильная атом водорода — самый младший заместитель. Второе и третье место нельзя определить по первому слою, оба заместителя начинаются с углеродных атомов. В одном случае (карбоксильная группа) к атому углерода присоединен атом кислорода, в другом (метильная группа)— атомы водорода. Следовательно, карбоксильная группа является второй по старшинству, а метильная группа — третьей. [c.44]

Атомные номера атомов, непосредственно соединенных с асимметрическим центром (атомы первого слоя), указывают, что ОН-группа с атомным номером кислорода 8 является в этом слое самой старшей, атом водорода — самым младшим. Группы СНО и СНгОН имеют в первом слое один и тот же атом (углерод) с номером 6, поэтому, чтобы выяснить их старшинство, подсчитывают суммы атомных номеров во втором слое. Этот подсчет дает для СНО-группы 17 (связанный двойной связью атом считается дважды) и для СНгОН-группы 10. Таким образом, по старшинству атомных номеров заместители у асимметрического атома глицеринового альдегида располагаются в такой ряд ОН > СНО > [c.382]

В более сложных случаях старшинство групп, окружающих центр хиральности, определяют по второму, третьему и более дальним слоям атомов. Обычно такое требуется в ситуациях, когда с центром хиральности связаны заместители, имеющие в первом слое атомы углерода. Например, группа —СН,ОН старше группы —СН,СН, В гидроксиметильной группе три связи атома углерода затрачены aie-дующпм образом —С(0, Н, Н), в этильном радикале первый атом углерода соединен с одним атомом углерода и с двумя атомами водорода —С(С, Н, Н), атомы в скобках перечисляются в порядке уменьшения их атомных номеров. Таким образом, в гидроксиметильной группе старшин атом второго слоя кислород (,0), тогда как в группе ,Hj — это атом углерода (,С). В тех случаях когда атом углерода имеет кратные связи с атомами последующего слоя, формально полагают, что он связан с двумя или, соответственно, тремя атомами этого вида. Приведенные ниже примеры иллюстрируют сказанное (старшая группа записана слева). [c.306]

Согласно приведенным правилам, можно расположить заместители в порядке уменьшения старшинства следующим образом СООН, СОРЬ, СОМе, СНО, СН(0Н)2, о-толпл, ж-толил, л-толил, фенил, С = СН, грег-бутил, циклогексил, винил, изопропил, бензил, неопентил, аллил, н-пентил, этил, метил, дейтерий, водород. Таким образом, в глицериновом альдегиде четыре группы должны располагаться в иоследовательности ОН, СНО, СН2ОН, Н. [c.148]

Начиная от центральных атомов Сх (фрагмент А) и С, (фрагмент Б), обсчет можно вести в направлении или к водороду, или к атомам углерода Сз (А) и Сз (Б), или к атомам кислорода О (А) и О (Б). Последнее направление является более правильным, так как, согласно правилу, из каждой точки разветвления следует считать в направлении атома с большей атомной массой. Поскольку оба кислорода одинаковы по старшинству, мы продол-жаед1 обсчет к водороду от О (А), но к С4 (Б) от О (Б). Так как углерод старше водорода, группа Б старше группы А. Метильная группа имеет меньший порядок старшинства, чем группа А или Б. Соединение, таким образом, имеет абсолютную конфигурацию К. [c.138]

Порфирины, у которых атомы углерода или азота заменены на гетероатом, называют с использованием а -номенклатуры. Замена одной >МН-группы двухвалентным гетероатомом приводит к структуре только с одним насыщенным атомом азота. Такая структура более не рассматривается как дигидросистема с соответствующей нумерацией с закрепленными наименьшими локантами на насыщенных атомах азота, а называется с использованием обозначенного водорода с учетом старшинства гетероатомов по системе Ганча—Видмана (2-й из нижеприведенных примеров) [c.364]

Преобразование формул Фишера производят путем четною числа перестановок заместителей у хирального атома углерода. Например, в О-глицернновом альдегиде производят первую перестановку с таким условием, чтобы атом водорода оказался внизу. Для этого меняют его местами с первичноспиртовой группой. При второй перестановке меняют местами две любые группы (более привычным является обмен групп, расположенных по горизонтали). Затем определяют направление падения старшинства заместителей. В данном случае оно происходит по часовой стрелке. [c.77]

Для углеводов обычно используется эта номенклатура, основанная на обозначениях в и и. Однако по причинам, изложенным ниже, более общее значение в органической химии имеет конфигурационная номенклатура, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом [10]. Согласно этой номенклатуре, атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответотвуювдего элемента. Если к хиральному центру примыкают одинаковые атомы, старшинство определяется порядковыми номерами более удаленных атомов. Кратные связи рассматриваются формально как соответствующее число простых связей. Так, формильная группа. соответствует углеродному атому с примыкающими к нему двумя атомами кислорода и одним атомом водорода. На основании этого правила в глицериновом альдегиде старшинство заместителей убывает в ряду ОН > СНО > СН2ОН > Н. После установления порядка старшинства заместителей у хирального центра молекулу рассматривают со стороны (рис. 2.7), наиболее удаленной от лиганда с наименьшим старшинством (в случае глицеринового альдегида таковым является атом водорода) вдоль оси совпадающей со [c.28]

Углеводороды и гетероциклы образуют ядра , из которых все остальные органические соединения могут быть произведены заменой атомов водорода на другие атомы или группировки атомов. В годы создания системы справочника Бейльштейна приходилось иметь в виду прежде всего галогены, кислород, серу, азот. При этом все вводимые в ядра группировки были условно зазделены на два типа нефункциональные заместители галогены Р, С1, Вг, I нитрозо-, нитро- и азидогруппы (перечислены в порядке возрастающего старшинства)], и функциональные группы, к числу которых были отнесены все другие заместители. [c.34]

Нефункциональные заместители не содержат атомов водорода. К ним относятся галогены, нитро-, нитро-зогруппы и др. Они з анимают пятое (последнее) место по старшинству, т. е. определяют начало нумерации главной цепи только при отсутствии или при симметричном расположении всех других (старших) заместителей. Названия нефункциональных замести-, телей помещают в самом начале названия соединения (перед названиями азотсодержащих функциональных групп или перед названиями радикалов, а если последние отсутствуют — перед названием главной цепи) [c.21]

Асимметрический атом здесь непосредственно связан с атомом кислорода, двумя атомами углерода и атомом водорода, составляющими вместе первый слой вокруг асимметрического атома. Атомные номера атомов первого слоя в этом случае соответственно 8, 6, 6, 1. Из этих цифр вндно, что ОН-группа стоит на одном конце ряда, а Н-атом—на другом. В группах СНО и СН2ОН атомы первого слоя одинаковы, и чтобы решить вопрос о старшинстве для этих групп, надо привлечь атомы второгослоя . Кан, Ингольд и Прелог используют при этом подсчете условное правило, что связанные двойной [c.67]

Чтобы выбрать главную цепь и перенумеровать атомы углерода, необходимо прежде всего установить старшинство элементоорганических групп. Мы предлагаем считать самыми младшими элементами элементы VII главной группы периодической системы, затем следуют VI и V главные группы, а за ними IV, III, II, I и VIII группы, без учета разделения на подгруппы, и, наконец, побочные подгруппы VII, VI и V (см. схему 1, стр. 133). Внутри каждой подгруппы старше атом с большим атомным весом. Водород включается в VII группу и поэтому считается самым младшим из всех заместителей. Из функциональных групп данного элемента старшей является та, которая содержит его в состоянии высшей валентности. При одинаковой валентности старше та группа, которая содержит большее количество старших (двойных или тройных) связей. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология