Заместители определение старшинства

Рис. 2. Схемы для определения старшинства заместителей ъ орг. соединениях.

Для точного обозначения расположения заместителей у асимметрического атома углерода в пространстве (абсолютной конфигурации) применяется 5-номенклатура (Кан, Ингольд, Прелог, 1956), которая вошла в правила ИЮПАК. Для этой цели вводится ряд старшинства атомов. В основе определения старшинства находится атомный номер элемента. Таким образом, самым младшим атомом и заместителем является водород, затем [c.225]

Рис. 4-12. Определение абсолютной конфигурации хирального центра после установления старшинства заместителей.

Рис, 1. Схема для определения старшинства заместителей в органических соединениях. [c.289]

По системе Кана — Инголда — Прелога для определения старшинства заместителей производят подсчет атомных номеров составляющих их атомов. Правила этого подсчета рассмотрим на примере глицеринового альдегида, записав его формулу следующим образом [c.382]

Для определения старшинства кратных связей эти связи должны быть преобразованы . Это преобразование заключается в том, что каждый атом, участвующий в образовании кратной связи, дополняется соответствующими заместителями до четырех, при этом пара электронов считается одним из них. В приведенных ниже трех примерах показано, как преобразуются угле-род-углеродная двойная связь, двойная связь углерод — кислород и тройная связь углерод — азот. В каждом примере атомы, участвующие в образовании кратной связи, отмечены жирным шрифтом, а дополняющие атомы обведены кружком. [c.138]

Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют применение правила 3 определения старшинства заместителей ь [c.266]

Рассмотрим в качестве примера определение старшинства заместителей у хирального центра в молекуле 0-2-бутанола. [c.189]

Согласно правилам ШРАС в стереохимической номенклатуре для выбора старшинства заместителей используют правило последовательности, впервые предложенное в 1951 г. Р. Каном и К. Ингольдом и более детально развитое в 1966 г. (Р. Кан, К. Ингольд, В. Прелог). В основу определения старшинства положен простой и объективный критерий — атомные номера старшим считается атом с большим атомным номером. Старшинство многоатомных группировок определяется по особым правилам, также на основе атомных номеров атомов, входящих в эти группировки. Первоначально для этого предлагался арифметический подсчет суммы атомных номеров, в дальнейшем от него отказались. Рассмотрим подробнее принцип действующего в настоящее время определения старшинства на основе сравнения фрагментов (радикалов) (27) и (28). [c.21]

Основная идея предложения Кана и Ингольда безусловно заслуживает одобрения, так как при этом методы обозначения непосредственно связываются с пространственным строением молекулы, а не с теми или иными условны-,ми способами изображения на плоскости. Именно в этом заключается то ценное и новое, что внесли Как и Ингольд в решение проблемы номенклатуры оптических изомеров. Однако ценность предложенного ими способа обозначения оказалась значительно сниженной из-за неудачного решения двух других вопросов выбора знаков и порядка определения старшинства заместителей. [c.66]

В основу определения старшинства заместителей Кан, Ингольд и Прелог положили атомные номера элементов, входящих в состав групп-заместителей при асимметрическом атоме углерода. [c.67]

Согласно данной номенклатуре, заместители вокруг асимметрического центра размещают в порядке старшинства, которое определяется по атомным номерам элементов, входящих в состав заместителей. Например, в случае глицеринового альдегида определение старшинства заместителей производится следующим образом [c.222]

На схеме разделы перенумерованы в порядке падающего старшинства, г. е. самой старшей частью является корень слова — главная цепь следующими по старшинству считаются радикалы, за ними — связи, потом функции, и, наконец, самыми младш ши считаются нефункциональные заместители. Внутри каждого из разделов старшинство возрастает согласно схеме слева направо. В самом общем виде правило, которым мы руководствовались в определении старшинства, можно было бы сформулировать так [c.132]

Главнейшие представители этого раздела в порядке возрастающего старшинства при определении нумерации указаны в таблице на стр. 637. Начало нумерации главно цепи эти заместители определяют при отсутствии представителей второго, третьего и четвертого разделов схемы. [c.642]

Названия заместителей шестого раздела помеш,ают перед названиями всех других заместителем. Цифра, отделенная дефисом, указывает на номер атома углерода главной или боковой цепи, при котором находится данный заместитель. Порядок расположения названий заместителей шестого раздела схемы — обратный по отношению к их старшинству при определении нумерации. [c.644]

Используя данные правила для определения абсолютной конфигурации (+)-молочной кислоты, порядок старшинства заместителей изменяется в такой последовательности ОН > СООН > СН3 > Н. Позтому (+)-молочная кислота имеет З-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид — Р-конфигурацию [c.243]

Большинство хиральных центров будет иметь, как минимум, два связанных с ним идентичных атома обычно это атомы углерода. В таком случае для определения их старшинства необходимо рассмотреть эти вторые атомы углерода и старшим из них будет тот заместитель, в котором следующий связанный с ним атом будет иметь больший атомный номер, и т. д. [c.136]

Прежде всего определяют старшинство заместителей при асимметрическом атоме углерода. Это делается таким же образом, как и при определении Z- и -конфигурации алкенов (см. разд. 1.2.2), Пусть в рассматриваемом случае заместители при асимметрическом атоме углерода располагаются по старшинству следующим образом а> Ь > с > с1. [c.120]

В случае сложности преобразований существует способ определения К-,5-символов без преобразования проекционных формул. Особенно этот прием пригоден для молекул с множеством хиральных элементов. В этом случае определяется порядок уменьшения старшинства трех заместителей, отбрасывая младший (который чаще всего стоит сбоку). Символ выбирается по противоположному признаку 5 — при уменьшении старшинства по часовой стрелке, Я — против часовой стрелки. [c.416]

Из галогенидов определенной конфигурации могут при Х, 2-реакциях получаться соединения, обладающие как Л-, так и Х-конфигурациями. Все определяется соотнощением старшинства исходного и вступившего заместителей. [c.122]

S-Номенклатура не связана со стандартным веществом. Для определения конфигурации соединения по / ,5-номенклатуре необходимо определить старшинство заместителей у хирального центра, пользуясь правилами их старшинства. [c.189]

R,S-Система основана па определении старшинства заместителей вокруг хирального центра согласно правилу старшинства . По этому правилу четыре заместителя получают номера, 1, 2, 3 или 4 (заместитель под номером 1 имеет высший порядок). Надо мысленно сконструировать треугольник из групп 1, 2 и 3 и представить четвертую группу (поместив ее позади хирального центра) за этим треугольником . Если при движении по часовой стрелке вокруг оси, соедипяюш ей хиральный центр с 4-м заместителем, сохраняется последовательность 1 ->2- 3, конфигурация хирального центра определяется как R (от латинского re tus — правый). Если старшинство заместителей понижается в том же порядке при движении против часовой стрелки, система имеет конфигурацию S (от латинского sinister — левый). Энантио-мерные хиральные центры обозначаются R и S, как показано на рис. 4-12, Рацемическую модификацию обозначают R,S. Я [c.135]

Три заместителя при атоме углерода обозначены в порядке старшинст ва через а, Ь и с, как в 5-системе (гл. 2, разд. А,5). Если последовательность а, Ь, с по старшинству групп направлена по часовой стрелке, то сторона, обращенная к читателю, обозначается как ге (re tus)-сторо-на, если против часовой стрелки — то как si(sinisier)-сторона. При определении старшинства обычно исходят из атомных номеров первых атомов в трех группах (как в приведенном выше примере), но в случае необходимости к С и О следует мысленно присоединять дополнительные атомы, как описано в гл. 2. В случае тригонального углерода атом, мысленно присоединяемый к углероду, полностью игнорируется, тогда как атом, присоединяемый к кислороду, используется для установления старшинства [c.145]

В соответствии с правилами рассматриваемой номенклатуры старшинство будут определять первые (или вторые, если первые одинаковы) заместители при атомах углерода второго слоя . Тогда четыре заместителя в этиленовом фрагменте располагаются по убывающему старшинству в следующий ряд СН С , СНР , СН2СН3, СН3. Следовательно, конфигурацию будет определять взаимное расположение групп СН2С1 и СНР , т. е. на схеме изображен -изомер. Следует также отметить, что преимущество при определении старшинства имеют изотопы с [c.44]

В основу определения старшинства заместителей положен главный критерий — атомные номера. Старшим считается атом с большим атомным номером. Например, в случае бромиодхдорметана HBrl I старшинство будет уменьшаться в ряду — С1 — Н. [c.414]

Определение старшинства заместителей, содержащих кратные связи, иллюстрируется определением старшинства заместителей у хирального центра в молекуле D-глицepинoвoгo альдегида. [c.190]

Для углеводов обычно используется эта номенклатура, основанная на обозначениях в и и. Однако по причинам, изложенным ниже, более общее значение в органической химии имеет конфигурационная номенклатура, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом [10]. Согласно этой номенклатуре, атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответотвуювдего элемента. Если к хиральному центру примыкают одинаковые атомы, старшинство определяется порядковыми номерами более удаленных атомов. Кратные связи рассматриваются формально как соответствующее число простых связей. Так, формильная группа. соответствует углеродному атому с примыкающими к нему двумя атомами кислорода и одним атомом водорода. На основании этого правила в глицериновом альдегиде старшинство заместителей убывает в ряду ОН > СНО > СН2ОН > Н. После установления порядка старшинства заместителей у хирального центра молекулу рассматривают со стороны (рис. 2.7), наиболее удаленной от лиганда с наименьшим старшинством (в случае глицеринового альдегида таковым является атом водорода) вдоль оси совпадающей со [c.28]

Для определения старшинства заместителей авторы выбрали атомный номер (но не атомный вес) элемента, непосредственно связанного с асимметрическим атомом. Если некоторые атомы, непосредственно связаннйе с асимметрическим атомом, идентичны и их старшинство не может быть определено этим первым слоем, принимают во внимание второй или еще более высокий слой, т. е. атомный номер атомов, присоединенных к [c.43]

Возможны случаи, когда выбрать трео-эригро-обозначения становится затруднительным. Рассмотрим пару диастереомеров, у которых различны все шесть заместителей, связанных с двумя центральными атомами углерода, например структуры (50) и (51) с простейшими заместителями (чтобы не усложнять объяснение необходимостью определения старшинства более сложных групп переходом к удаленным слоям заместителей). Чтобы дать трео-эритро-обозиачеиня, в этом случае пришлось бы условиться относительно стандартного написания проекционных формул подобных соединений, о правилах выбора пар заместителей для указания их взаимного трео- или зрыгро-расположе-ния. В принципе однозначный ответ на оба вопроса можно было бы получить с помощью правила последовательности например, можно условиться, что проекционная формула должна быть записана так, чтобы вверху и внизу находились старшие по правилу последовательности заместители [формулы (50а) и (51а)], а трео-эритро-обозиачения давать по взаимному расположению пары следующих по старшинству боковых заместителей. Тогда структура (50а) могла бы быть названа эритро-изомером, структура (51а) — грео-изомером. Такие правила представляли бы собой, по существу, новую систему обозначения конфигураций а-диастереомеров, и было бы лучше выбрать для нее и новые названия как и в других случаях, придание нового смысла старым названиям может послужить источником недоразумений. [c.27]

В настоящее время в правилах ШРАС используют / 5-систему обозначений энантиомеров, которая отличается от описанной выше рст-си-стемы только порядком определения старшинства заместителей и симво- [c.30]

Каи, Ингольд и Прелог рассматривают пространственное расположение заместителей ab и d вокруг асимметрического атома, расположив модель таким образом, чтобы младший заместитель d (о порядке определения старшинства по Кану—Ингольду речь будет ниже) находился в удаленной от наблюдателя вершине тетраэдра (рис. 14). Остальные три заместителя, занимаюш,иеуглы обраш,енного к наблюдателю основания тетраэдра, могут располагаться в порядке старшинства или по часовой или против часовой стрелки. В зависимости от этого и предлагается определять конфигурацию, обозначая ее специальным знаком, вводимым в название. [c.66]

Старшинство заместителей определяется применяемой иоменклату органических соединений. Для определения старшинства заместителей можно сформулировать обш,ее правило более сложный—значит более старший -Старшинство функциональных групп удобнее всего определять по систем принятой в справочнике Бейльштейна чем более позднее место группа занима - гпрявочнике, тем 011 1 старше. [c.72]

Влияние заместителей на определение порядка нумерации зависит от старшинства разделов в порядке II—III—IV—V—VI и от старшинства rpvnn в разделах. На стр. 645 приведена схема построения названия сложного органического соединения а]1,иклического ряда. [c.644]

Как поступить в случае, когда соединение содержит два заместителя, каждый из которых может быть определен суффиксом Как правильно выбрать в этом случае сг/д5д5цкс В табл. 11-2 дан список некоторых функциональных групп, а также суффиксы и приставки, обозначающие эти группы. Эти группы расположены в таблице в порядке уменьшения их значимости как суффиксов. Другими словами, суффиксом обозначается та группа, которая старше (или самая старшая), а в качестве приставки используется название младшей группы. Например, соединение H2N H2 H20H следует назвать 2-аминоэтанол. Таким же образом соединение, представленное ниже, следует назвать 4-амино-1-бутапол, а не 1-амино-4-бутанол, поскольку заместитель, стоящий выше в ряду старшинства, должен получить наименьший возможный номер. [c.463]

Я Номеиклатура не связана со стандартным веществом. Дл1 определения конфигурации соединения по К,8-номенклатуре необходим определить старшинство заместителей у хирального центра, пользуяс правилами старшинства. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология