Номенклатура конфигурационная

ПРОЕКЦИОННЫЕ ФОРМУЛЫ ФИШЕРА И КОНФИГУРАЦИОННАЯ НОМЕНКЛАТУРА [c.27]

От этой номенклатуры несколько отличается номенклатура высших сахаров, предложенная в 1938 г. Хадсоном которая была широко распространена вплоть До последнего времени. Согласно номенклатуре Хадсона цепь асимметрических атомов высшего сахара мысленно разбивается на два звена первое звено — четыре последних асимметрических атома и второе звено —четыре первых атома (см. формулу III). Каждое звено определяется своим конфигурационным префиксом, как и в рассмотренной выше номенклатуре. В соответствии с номенклатурой Хадсона моносахарид III следует назвать D-глюко-О-гуло-гептоза. Однако эта номенклатура пригодна только для высших моносахаридов, содержаш,их не более десяти углеродных атомов. [c.317]

Иная номенклатура принята в конфигурационной статистике полимерных цепей — в работах Волькенштейна (например, [18, 24, 25]) и Флори (например, [26, 27]). Здесь уже отсчет производится от трансоидной конформации (ф = 0 для рис. 36 и ф = 180° для рис. За), причем допустимы как положительные, так и отрицательные знаки углов. Аналогично, т. е. от трансоидной конформации главной цепи, согласно номенклатуре, разработанной несколькими авторами [28], производится отсчет углов ф и г] для полипептидов. Что же касается боковых радикалов в полипептидах, то по соглашению [28], углы вращения в них следует отсчитывать от цисоидной кон- [c.12]

В большинстве случаев вполне пригодна самая простая система обозначений (О или Ь), которая правильно указывает направление вращения плоскости поляризации. Однако идеальной можно признать только такую систему, которая полностью исключала бы всякую возможность неоднозначного указания конфигурации. С этой целью Кан, Ингольд и Прелог [20] разработали строгую конфигурационную номенклатуру, применимую во всех случаях ее следует рассматривать в качестве стандартной. Однако в данной статье для удобства при указании конфигурации хелатных соединений мы будем пользоваться более простыми ОЬ-обозначениями. [c.153]

Иные обозначения приняты в конфигурационной статистике полимерных цепей — в работах школ М. В. Волькенштейна (например, [14, 15]) и Флори (например, [2, 16]). Здесь уже отсчет производится от трансоидной конформации (ф = О для случая, показанного на рис. 7.36, и ф = 180° для случая, показанного на рис. 7.3а), причем допустимы как положительные, так и отрицательные знаки углов, и обозначения представляются более естественными, поскольку трамс-конформации соседних мономерных единиц очень часто встречаются в макромолекулах, тогда как цис-конформации практически запрещены. Однако для построения конформационных карт они не так удобны, поскольку в этом случае минимумы энергии находились бы на границах карт. В связи с этим мы будем придерживаться номенклатуры итальянской школы. Заметим, что отсчет двугранных углов от цисоидных конформаций широко используется в конформационном анализе малых органических молекул (см. гл. 3). Аналогичная номенклатура для полипептидов была недавно рекомендована в официальном сообщении [ 17]. [c.320]

Рис. 5-1. Конфигурационная номенклатура. Применение обозначений В и Ь.

Здесь следует отметить, что конфигурационная номенклатура является условной и не основывается на генетических связях. Если два соединения имеют один и тот же конфигурационный символ — это указывает лишь, что их проекционные формулы должны быть записаны определенным образом. Однако это [c.93]

Рис. 5-4. Конфигурационная номенклатура для аминокислот.

Было предложено несколько вариантов распространения В — Ь-номен-клатуры на соединения с асимметрическими атомами в кольце и на соединения, содержащие более одного асимметрического атома углерода (рис. 5-5) [2,3]. Эти системы заключаются в том, что каждому асимметрическому атому в соединении с несколькими асимметрическими атомами необходимо дать конфигурационный символ. Этот символ будет О, когда функциональная группа расположена справа от главной цепи, которую нумеруют от вершины (согласно Женевской номенклатуре). Если же функциональная группа находится слева, то такой асимметрический атом обозначают Ь. Символы О и Ь в этом случае помещают непосредственно перед названием функциональной группы. Кольца ориентируют таким образом, что грань, имеющая наименьшие номера, [c.95]

В изомерии дифенилов мы впервые встречаемся с оптически активными молекулами без асимметрических атомов. Это не меняет в принципе конфигурационной проблемы (ср. гл. 5) задача по-прежнему состоит в том, чтобы определить, какой энантиомер, правовращающий или левовращающий, соответствует определенному трехмерному расположению атомов. Однако конфигурационная номенклатура (см. разд. 5-2) и особенно экспериментальное определение конфигурации (см. разд. 5-4) несколько усложняются. [c.164]

Рис. 6-60. Конфигурационная номенклатура дифенилов.

О конфигурационном отнесении атома серы в форму.нах S-74 и Д-74 следует сказать, что в отношении номенклатуры существует предположение, согласно которому сера не имеет преимуществ перед кислородом в правиле старшинства и связь 3=0 рассматривается как простая связь с точки зрения номенклатуры. Подробности см. в ссылке [10] статьи [26]. [c.421]

Конфигурационные изомеры в общей номенклатуре различаются ирефиксами г ис-и транс. В г/ис-изомере одинаковые заместители при смежных углеродных атомах двойной связи лежат с одной стороны плоскости симметрии молекулы, а в транс-изомере - с разных сторон этой плоскости [c.388]

Номенклатура. Высшими сахарами называются моносахариды, неразветвленная углеродная цепь которых насчитывает более шести атомов. Номенклатура высших сахаров долгое время не была строгой, поэтому в литературе иногда встречаются самые разнообразные названия одного и того же высшего сахара. В настояш,ее время принята предложенная в 1963 г. единая номенклатура углеводов, которая позволяет однозначно назвать любой моносахарид Согласно правилам этой номенклатуры название высшего моносахарида строится следуюш,им образом корень, в основе которого лежит греческое числительное, показывает число атомов углерода в цепи сахара суффикс ( оза для альдоз и улоза для кетоз) определяет природу карбонильной группы. Для обозначения стереохимии цепи используются префиксы, известные (см. гл. 1) из химии обычных моносахаридов, например рибо-, арабино-, глюко-, манно- и т. д. Чтобы избежать появления новых конфигурационных префиксов, число которых для высших сахаров должно резко возрастать, согласно принятой номенклатуре углеродная цепь высшего сахара мысленно разбивается на звенья. Начиная с атома, ближайшего к альдегидной или кетонной функции, отделяется звено, содержаш,ее четыре асимметрических атома (см. формулы I и И), которое однозначно определяется конфигурационным префиксом, заимствованным из названий гексоз. [c.316]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Номенклатура стереохимическая — правила, используемые для обозначения пространственного строения молекул (0,1-конфигурацион-ные ряды или Р,8-система). [c.205]

В одном из вариантов конфигурационной номенклатуры (+)-глицериновому альдегиду (4) приписывается обозначение в, поскольку в его фишеровской проекционной формуле гидроксил нахОщжя справа [9], а (—)-глицериновому альдегиду (5) приписывается обозначение ь, поскольку в его фишеровской проекционной формуле гидроксил находится слева. Обозначения о и ь, следовательно, указывают на абсолютную конфигурацию. [c.28]

Для углеводов обычно используется эта номенклатура, основанная на обозначениях в и и. Однако по причинам, изложенным ниже, более общее значение в органической химии имеет конфигурационная номенклатура, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом [10]. Согласно этой номенклатуре, атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответотвуювдего элемента. Если к хиральному центру примыкают одинаковые атомы, старшинство определяется порядковыми номерами более удаленных атомов. Кратные связи рассматриваются формально как соответствующее число простых связей. Так, формильная группа. соответствует углеродному атому с примыкающими к нему двумя атомами кислорода и одним атомом водорода. На основании этого правила в глицериновом альдегиде старшинство заместителей убывает в ряду ОН > СНО > СН2ОН > Н. После установления порядка старшинства заместителей у хирального центра молекулу рассматривают со стороны (рис. 2.7), наиболее удаленной от лиганда с наименьшим старшинством (в случае глицеринового альдегида таковым является атом водорода) вдоль оси совпадающей со [c.28]

В номенклатуре циклических форм моносахаридов размер цикла отражается заменой окончани.я моносахарида за окончанием фура-ноза для пяти-, пираноза — для шести- и септаноза — для семичленного кольца. Для обозначения аномеров вводят дополнительно символы а- или р- непосредственно перед конфигурационными символами О 1ИЛИ Ь. [c.22]

Тем не менее уже было предложено несколько неофициальных систем конфигурационной номенклатуры. Наиболее старая из них применяется для молекул типа КСНХК, где Р—С — К представляет собой главную цепь молекулы в соответствии с Женевской номенклатурой. Молекулу располагают так, чтобы углеродный атом 1 главной цепи находился наверху проекционной формулы Фишера . Затем, если X расположен по правую сторону, то молекулу называют О, а если по левую, то ее называют Ь . Например, (—)-молочная кислота, изображенная на рис. 3-3, является О-молочной кислотой, потому что X (в данном случае ОН) находится справа, если молекулу расположить так, как описано выше. Другие примеры приведены на рис. 5-1. Вращение и конфигурация указаны в названии. [c.92]

Читатель смог заметить, что использованный здесь конфигурационный символ В относится только к конфигурации нижнего асимметрического атома углерода. Конфигурацию других трех асимметрических атомов углерода не обозначают символом. (Фактически все альдогексозы, представленные на рис. 3-15, обладают В-конфигура-цией.) Это не имеет большого значения, пока употребляют обычные названия, так как само название обозначает диастереомер, с которым имеют дело (ср. рис. 3-15), и конфигурационный символ служит лишь для того, чтобы различать оба энантиомера. Однако, если хотят применить Женевскую номенклатуру, то все эти восемь альдогексоз на рис. 3-15 будут называться В-гексанпентаол-2,3,4,5,6-алями-1 (или их полуацеталями ср. рис. 4-13), и чтобы названия относились к определенным веществам, необходимо каким-либо способом обозначить также конфигурацию у других трех асимметрических атомов углерода. [c.94]

Сторонники названия Ь-(+)-винная кислота доказывают, что ее следует называть подобно сахару, причем самый нижний асимметрический атом углерода определяет это название. Сторонники названия 0-(-г)-винная кислота считают, что поскольку винная кислота на самом деле не относится к сахарлм, то ее можно представить в виде R — СНОН— R, где R = СНОНСООН и R = СООН. Далее, если атом углерода, соседний с рассматриваемым асимметрическим углеродным атомом, боле сильно окислен в R, то R следует поместить в верхней части формулы, при этом гидроксил при углеродном атоме 2 будет находиться справа и, следовательно, сама кислота должна иметь символ О. Кроме того, обычно приводят еще два несущественных довода. Сторонники 0-обозначения считают, что правовращающую винную кислоту лучше называть О (в английском языке D — начальная буква в слове Dextrorotatory — правовращающий.— Прим. перев.). В то же время сторонники L-обозначения считают, что поскольку (- -)-винную кислоту получают окислением обоих концевых атомов углерода в Ь-(+)-трео-зе (рис. 3-7), то ее следует назвать L. Очевидно, последние два довода не имеют никакого отношения к данной проблеме, ибо, как мы уже видели, ни знак вращения, ни генетические связи не должны оказывать влияния на конфигурационную номенклатуру. [c.95]

Конфигурационная номенклатура алленов, алкилиденциклоалканов и спиранов напоминает номенклатуру соединений ряда дифенила (разд. 6-4в). [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология