Хлорирование олефиновых углеводородов

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Нормальное хлорирование олефиновых углеводородов протекает по месту двойной связи. Однако возможен и аномальный ход хлорирования олефинов. Так, при температуре 500—600°С пропилен хлорируется с заменой атома водорода у метильной группы [c.203]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Хлорирование олефиновых углеводородов 298 [c.8]

Превращение продуктов хлорирования высокомолекулярных алифатических углеводородов нормального строения или соответствующих нефтяных фракций в водорастворимые продукты взаимодействием с сульфитами позволяет достигать лишь сравнительно невысоких выходов, так как при подобных реакциях образуются главным образом олефиновые углеводороды. [c.231]

O.3.S. ХЛОРИРОВАНИЕ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.298]

Потребление хлора для производства многочисленных продуктов, из которых важнейшими являются окись этилена (через хлоргидрин), хлористый этилен, хлорбензол, хлоруксусная кислота, трихлорэтилен и продукты, получаемые хлорированием ацетилена, достигло громадных масштабов. Так, в 1950 г. общее производство хлорированных парафиновых и олефиновых углеводородов в США достигло около 850 тыс. т. Общее производство всех ароматических полупродуктов, включая стирол (для промышленности синтетического каучука) и фталевый ангидрид, имеет значительно меньшие масштабы. [c.137]

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья. [c.205]

Как указывалось выше, смеси высокомолекулярных хлористых алкилов, легко получаемые прямым хлорированием высокомолекулярных парафиновых углеводородов, способны замещать атомы хлора другими функциональными группами лишь с весьма низкими и неприемлемыми для промышленного осуществления выходами. При попытках проведения подобных реакций получаются в первую очередь олефиновые углеводороды (в результате отщепления хлористого водорода). [c.245]

При пиролизе и термической переработке высококипящих нефтяных фракций одновременно с крекинг-бензином в нефтяной промышленности получается не менее 10 млрд. л< газов крекинга. Крекинг-газы в промышленности частично превращают в бензины полимеризации, алкилаты и изооктан. Газы, получаемые в виде отходов при крекинге, содержат большое количество олефиновых углеводородов, которые легко превращаются в спирты, гликоли, сложные и простые эфиры, кетоны, амины, хлорированные и нитрованные производные, альдегиды, синтетические смазочные вещества, смолы, каучук и пластмассы. [c.684]

Реакция присоединения хлорноватистой кислоты к газообразным олефиновым углеводородам приводит к образованию хлорированных спиртов (хлоргидрины) [22]. [c.332]

Реакции хлорирования парафиновых и олефиновых углеводородов при высокой температуре в газовой фазе, а также реакции хлорирования в жидкой фазе в присутствии инициаторов протекают, как правило, по радикально-цепному механизму. Энергия, необходимая для гомолитического разрыва химической связи, определяется как природой разрываемой связи, так и стабильностью образовавшихся свободных радикалов. Ниже приведены энергии диссоциации связей С—Н и С—С1 (в кДж/моль) в соединениях типа А—X (где Х = Н, С1) [ . [c.7]

Алкилирование бензола осуществляют хлоралканами или ал-кенами. Хлоралканы получают путем хлорирования фракций парафиновых углеводородов, содержащих от 8 до 14 атомов углерода. Олефиновые углеводороды с таким же содержанием углеродных атомов получают путем термического крекинга твердых парафинов [c.26]

Хлорирование непредельных (олефиновых) углеводородов имеет большое значение в производстве пластических масс, каучуков и других органических соединений. Хлорированием этилена СНг = СНг получают (при температуре 20—30°) дихлорэтан [c.202]

Для получения продуктов замещения парафиновых н низших олефиновых углеводородов применяют термическое хлорирование при 300—500 "С. [c.267]

Частично хлорированное минеральное углеводородное масло Хлорированные парафиновые или олефиновые углеводороды Хлористый бензил [c.814]

Галоидсодержащие органические соединения, преимущественно хлорсодержащие хлорированные алифатические углеводороды (хлорированный парафин), хлорзамещенные жирные кислоты и их эфиры хлорированные олефиновые и ароматические углеводороды, хлорированный нафталин, бензол и фенол хлорированные ациклические углеводороды. Хлорсодержащие соединения являются типичными противозадирными агентами из них не получили достаточного распространения хлорированные жирные кислоты и хлорированный фенол. [c.31]

Теоретические и технологические аспекты процесса окислительного хлорирования парафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов, а также их хлорпроизводных рассмотрены в сообщениях [105—107]. [c.39]

Прц кислотном катализе хлорирования олефиновых углеводородов образуются дихлорсодержащие производные соответствующих углеводородов [c.458]

Для хлорирования пятиокисей можно применять и другие хлорированные углеводороды особенно эффективен октахлорпропан, который можно использовать при атмосферном давлении. Полностью насыщенные хлорорганические соединения оказываются гораздо более эффективными хлорирующими агентами, чем полностью хлорированные олефиновые углеводороды [67]. Было показано, однако, что пентахлорид ниобия можно получить кипячением с обратным холодильником ЫЬаОз с октахлорциклопентеном (/ л = 38° С, кип = 285° С) выход продукта достаточно высок. Заметим, что в тех же условиях ТазОа с октахлорциклопентеном почти не взаимодействует [68]. [c.78]

При хлорировании олефиновых углеводородов происходит заместительное хлорирование с образованием хлоролефинов, а также присоединительное хлорирование по двойной связи с образованием дихлорпарафинов [c.9]

Особенности высокотемпературного хлорирования олефиновых углеводородов в присутствии малых добавок кислорода объясняются механизмом с вырожденным разветвлением, по которому разветвление осуществляется за счет мономолекулярного распада на радикалы молекулы хлорпероксида, образовавщейся в результате реакций колебательно-возбужденных частиц. Одной из основных реакций, приводящих к разветвлению, является, по мнению А. Ф. Ревзина, присоединение радикала СЮО по кратной углерод-углеродной связи [5, с. 19]. [c.10]

При хлорировании олефиновых углеводородов свободные радикалы замещают обычно аллильный водород, затем водород при насыщенных атомах углерода, наиболее удаленных от двойной связи, и лишь в незначительной степени при ненасыщенном углероде. По этой причине хлорирование пропилена протекает с образованием хлорпроненов со значительным преобладанием аллилхлорида. [c.10]

В этом случае протекает следующий процесс. Сначала происходит хлорирование, за которым следует отщепление хлористого водорода к образующемуся в результате этого олефиновому углеводороду присоединяется хлор, давая дихлорпроизводнос. [c.180]

Аналогично проводят в промышленности также реакцию с хлористым н-додецилом (хлористый лаурил) для получения додецилмеркаптана, применяемого в резиновой про- мышленности в качестве регулятора вулканизации. Вследствие непригодности вторичных хлоридо В (образование олефиновых углеводородов), которые являются основным продуктом прямого хлорирования парафиновых углеводородов. в подобных реакциях необходимо применять первичные хлориды, получаемые из [c.229]

Превращение получаемых таким образом монохлорпроизводных нефтяных углеводородов в спирты гидролизом, который мсжет осуществляться по процессу Шарплес-Сольвентс, разработанному для промышленного гидролиза продуктов хлорирования пентана 73], дает выход спиртов менее 30% от теории остальное количество превращается в олефиновые углеводороды [219]. [c.232]

Переработка насыщенных алифатических углеводородов для получения определенных целевых продуктов через продукты хлорирования реакцией двойного обмена при современном уровне знаний достигается лишь для соединений в пределах таких размеров молекул, из которых легко удаетс5[ получить чистые монохлориды. Разность температур кипения исходного углеводорода и соответствующего монохлорида должна быть возможно большой. В тех случаях, когда олефины, образующиеся в качестве неизбежного побочного продукта при дальнейшей переработке хлорида, легко могут быть отделены и использованы для промышленных целей, этот путь вполне пригоден. При этом образование олефиновых углеводородов можно рассматривать как результат хлорирующего дегидрирования. [c.234]

Продукты хло[шрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов. можно 1 ерерабатывать в ценное сырье и вспо.могательные материалы также частичным замещением хлора гидроксильными, амино-, алкокеильными, сульфгидрильными и т. д. группами. При этом в качестве побочного продукта образуются значительные количества олефиновых углеводородов. Учитывая, кроме того, присутствие непревращенного при хлорировании исходною парафинового углеиодорода, очевидно, что при таких процессах образуются весьма сложные смеси различных соединений. Подобные смеси можно с успехом применять [c.249]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Исходным сырьем в основном во всех работах при получении синтетических масел были низшие олефиновые углеводороды (этилен, пропен, бутены), получаемые при крекинге парафина, и отдельные фракции олефинов, получаемых по Фишеру-Тропшу из водяного газа. Методы получения масел — полимеризация в присутствии серной кислоты, фтористого водорода, хлористого алюминия. В большей части исследований применялось давление. Изучались также и возможности получения масел путем алкилирования ароматических углеводородов и конденсации хлорированных углеводородов. [c.76]

Процесс Фишер-Тропша [5] позволяет олефиновые углеводороды, получаемые из водяного газа, превращать в смазочные масла путем полимеризации с хлористым алюминием или первоначально хлорированием соответствующей фракции, а затем конденсацией по Фриделю и Крафтсу одних продуктов хло-рировашя или их смеси с техническим ксилолом или другими ароматическими углеводородами [11, 12]. Смазочные масла, синтезированные реакциями кон-денсащш, имеют вообще высокое содержание ароматических углеводородов, довольно шзкие индексы вязкости при относительно высокой вязкости и удельном Весе и сравнительно узкие пределы выкипания. [c.631]

В результате депарафинизации мочевиной нефтяных фракций выделяются парафиновые углеводороды нормального строения различного молекулярного веса, дальнейшее использование и перера-ботка которых могут осуществляться по нескольким направлениям. Первоначально выделяемый при депарафинизации мягкий парафин использовали в качестве сырья для термического крекинга с целью получения олефиновых мономеров состава Сг—С4. Наиболее перспективным является получение синтетических жирных кислот и синтетических жирнух спиртов из мягкого парафина, его каталитическое дегидрирование с получением олефиновых углеводородов, сулвфохлорирова ние с получением моющих средств типа алкилсульфонатов, хлорирование с целью получения присадок к смазочным маслам, пластификаторов и т. д. [c.21]

Окислительному хлорированию в системе H I—Н2О2 могут быть подвергнуты олефиновые углеводороды Сг—Се и ароматические углеводороды. ЭффективнЫхМ катализатором окислительного хлорирования алкилароматическнх углеводородов являются водные растворы триоксида хрома СгОз. [c.47]

Химическая сущность реакции хлорирования заключается в замене атома водорода (одного или нескольких) в нарафино-вом или непредельном углеводороде на атом хлора или же в присоединении атомов хлора к олефиновым углеводородам. В зависимости от природы углеводорода и условий проведения реакции эта замена может быть осуществлена тем или другим путем. [c.9]

В развитии теоретических положений, характеризуюпщх взаимное влияние атомов в молекуле органического соединения, большую роль сыграло исследование реакций хлорирования парафиновых и гидрохлори-роваиия олефиновых углеводородов, выполненное в классических работах [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология