Метод переносом вещества в закрытой

Химический потенциал как термодинамическую переменную ввел в науку Гиббс. Возникает естественный вопрос как можно было не заметить этой величины раньше при изучении химических процессов Ответ на него кажется несколько неожиданным — все законы химической термодинамики можно получить, ие используя в явном виде химические потенциалы (11, хотя само изложение предмета при этом приобретает. весьма громоздкий вид. Дело в том, что для закрытых систем, не обменивающихся массой с окружающей средой, все относится к внутренним координатам состояния, тогда как основу термодинамического способа рассмотрения составляет метод контрольной поверхности, согласно которому об изменении энергии системы судят по обмену внешними координатами между системой и средой. Тогда внутренние переменные явным образом не входят в (Ш Рассмотрим для примера обратимый переход некоторого количества вещества йп в двухфазной системе при постоянных Т и р н отметим штрихами принадлежность величины к той или иной фазе. Тогда изменение энергии системы с1и=Т(18 — рйУ + [>, —так как йп = —д.п."—йп. В правой части слагаемое 1 — 1")йп является величиной второго порядка малости, так как для обратимого переноса вещества сама разность потенциалов (ц — ц") должна быть величиной бесконечно малой. Поэтому Гиббс как бы рас- [c.72]

Более простым является метод переноса вещества в закрытой ампуле, вследствие чего отпадает необходимость в непрерывной и регулируемой подаче газа-носителя. Процесс переноса хлоридов от источника в зону реакции осуществляется диффузией и конвекцией, а образование феррита происходит на подложке при довольно низкой температуре (600—800°С) в соответствии с реакцией A B2 04 + 8НС1 А "С12+2В "С1з4- [c.169]

И менее точен, но зато значительно проще, чем метод Тизелиуса. На полоску фильтровальной бумаги, увлажненной буферным раствором, наносят в форме поперечной черточки или пятна исследуемый биоколлоидный раствор. Полоску помещают в горизонтальном положении в закрытое пространство, а концы ее погружают в буферный раствор, где находятся электроды. После подключения источника электродвижущей силы электрическое поле вызывает движение компонентов, находящихся в черточке или пятне, вдоль полоски. Скорость перемещения компонентов зависит от их электрофоретической подвижности. Через некоторое время электрофорез прекращают, бумагу высушивают и погружают в раствор красителя, который на биоколлоиде адсорбируется сильнее, чем на бумаге. По полученному изображению видно положение компонентов в конце электрофореза, и можно судить об их числе и электрофоретической подвижности. Из сказанного выше видно, что бумага играет роль пористой среды, препятствующей растеканию компонентов и их конвективному перемешиванию со средой, в которой протекает электрофорез . В последнее время вместо бумаги используют гелеобразные среды (агар-агар, желатин), которые дают более резко очерченные зоны. Электрофорез на бумаге (и в других средах) сопровождается побочными явлениями, такими, например, как перенос вещества, вызываемый миграцией испаряющегося буфера (Машбёф, Ребейрот и др., 1953 г.). Кроме того, было установлено (Шелудко, Константинов, Цветанов, 1959 г.), что, например, в желатине не только сама электрофоретическая подвижность некоторых красителей меньше, чем в воде или водных растворах, но и соотношение между подвижностями компонентов в этом случае совсем иное. Эти особенности метода еще не до конца изучены. Поскольку рассматриваемый метод имеет важное практическое значение, различные проблемы создаваемой в настоящее время теории электрофореза в пористых и гелеобразных средах п разнообразные методы его использования являются предметом многих научных трудов. Некоторое представление о них читатель может получить из монографии [6 1. [c.158]

При нечистых рудах, особенно с содержанием меди, сурьмы и олова, свинцовый королек необходимо ошлаковать с добавкой небольшого количества буры. Загрязненный свинцовый королек помещают в хороша прогретый шербер, добавляют немного буры и сперва дают хорошо прогреться при закрытом муфеле, затем открывают доступ воздуху и следят за тем, чтобы температура шербера была по крайней мере 900°. Когда шлак покроет свинцовый королек, шерберу дают остыть, разбивают его и освобождают свинцовый королек от шлака ударами молотка, щеткой или же растворением в горячей воде. Дальнейшая обработка свинцового королька производится описанным выше образом. Для материалов, содержащих сурьму и олово, всегда достаточно однократного ошлакования. При веществах богатых медью может понадобиться двукратное ошлакование, потому что слишком высокое содержание в свинце меди затрудняет трейбование. В таких случаях необходимо обдумать, не следует ли применить определение серебра по комбинированному мокро-сухому методу. При этом методе к 25 г материала (медного штейна, никкелевой шпейзы и т. д.) прибавляют 100 мл концентрированной серной кислоты. Сперва нагревают слабо, а когда главная реакция закончится, — доводят до кипения. Затем, в зависимости от содержания свинца в материале, прибавляют 5—10 г уксуснокислого свинца. После этого раствором бромистого натрия осаждают серебро. Сильным взбалтыванием добиваются, чтобы сернокислый свинец увлек с собою все бромистое серебро, и проверяют находящийся над осадком светлый раствор на полноту осаждения серебра, добавляя снова бромистого натрия. Когда все серебро осядет, фильтруют через большой фильтр средней плотности. Если вначале фильтрат проходит мутным, переносят на фильтр некоторое количество осадка и первый фильтрат снова пропускают через фильтр. Фильтр вместе с осадком подсушивают, кладут на него немного глета и флюса и все сплавляют в железном тигле. Дальнейшая обработка производится по вышеописанному. [c.305]

Биркофер [291] описал нисходящий способ хроматографии на полиамидном слое. На рис. 19 показана схема соответствующей аппаратуры. Пластинка заключается в две боковые шины. К верхнему краю прикрепляется ванночка с растворителем. Между ванночкой и слоем сорбента помещается ролик из фильтровальной бумаги, у которого один конец погружен в растворитель, а другой соприкасается со слоем и таким образом переносит растворитель на пластинку. Все это заключается в закрытый сосуд. Прохождение растворителя занимает 6 часов. Несмотря на большую затрату времени, метод дает выигрыш в разделении веществ с близкими Л/. [c.144]

Брюинвельс [155] провел указанным методом определение альдостерона, гидрокортизона и кортикостерона на силикагеле, содержащем 3 % флуоресцентного лекарственного вещества (S. 5. Gruent/1 5319157, Leu htstoffwerk). Нанесенную на пластинку пробу разделяли в течение 1 ч методом восходящей хроматографии 8 %-ным раствором (96%) этанола в хлороформе в закрытой камере при 38,5°С. Пятна, видимые в УФ-свете, переносили в центрифужные пробирки. Пятно альдостерона смешивали с 1 мл концентрированной серной кислоты и выдерживали 1 ч. После отделения силикагеля путем центрифугирования раствор нагревали 1 ч при 100°С, охлаждали и из.меряли флуоресценцию. Гидрокортизон и кортикостерон элюировали смесью этанола с серной кислотой. Степень извлечения составляла 95 3,4%. Этим методом можно определять от 0,5 до 4 мкг вещества. [c.336]

Пока содержимое чашки не охладится до комнатной температуры, чашку держат закрытой часовым стеклом образование осадка должно начаться не сразу, а только через 1—2 часа после охлаждения, в противном случае приходится добавлять растворитель. Когда испарится от половины до двух третей растворителя и большая часть ацетатов стеринов выпадет в виде осадка, последний отфильтровывают через маленький фильтр, собирая последние остатки его из чашечки при помощи шпателя и смывая их дважды 96-процентным спиртом, приливаемым в количестве 2—3 лы. Развернутый фильтр высушивают на глиняной пористой тарелке, а затем осадок переносят обратно в чашечку, где снова растворяют в 2—10 мл спирта в зависимости от количества осадка и вторично дают кристаллизоваться. При вторичной кристаллизации также не рекомендуется снимать часовое стекло, прежде чем раствор не охладится до комнатной температуры. Кристаллы снова отделяют фильтрованием, и продолжают подобную кристаллизацию до тех пор, пока это позволяет имеющееся в наличии количество вещества, но во всяком случае не меньше четырех раз. Кристаллическую кашицу, полученную после третьей кристаллизации, целесообразнее не собирать на фильтре, а поместить на кусочек фильтровальной бумаги, положенной на глиняную тарелку, и увлажнить несколькими каплями спирта. После третьей кристаллизации начинают определять температуру плавления ацетата по методу Бомера 122], но в отличие от основного метода только в одном капилляре с целью экономии вещества такое упрощение вполне допустимо, так как данные, полученные при определении температуры плавления, контролируются после следующей кристаллизации. Если измерение температуры производится при помощи укороченного термометра, имеющего показания шкалы от 100 до 150° и погруженного в жидкость по крайней мере до деления, отвечающего 116°,то найденной температурой можно руководствоваться непосредственно без поправок. В других случаях вносят соответствующую поправку на выступающий столбик ртути. [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология