Перемещение молекулярное, атомов

Как видно из рис. 3.41, в случае адсорбции благородных газов (а также насыщенных углеводородов) цеолитами X и Y при малом (нулевом) заполнении положения наиболее глубоких потенциальных минимумов мало различаются [180, 182, 183]. Эти положения соответствуют местам наибольшей концентрации ионов кислорода на ребрах, образующих каркас этих цеолитов. Благодаря этому молекулы не встречают высоких барьеров при перемещении внутри кристаллов вдоль этих ребер. Этот вывод молекулярно-статистической теории адсорбции цеолитами X и Y подтверждается найденными методом ЯМР высокими коэффициентами самодиффузии (литературу см. в обзоре [185]). Благодаря этому при температурах газохроматографических измерений для низших алканов и алкенов можно получать равновесные термодинамические характеристики удерживания на цеолитах X и У. Хроматограммы этих углеводородов на цеолите показывают, что, как и на непористой ГТС, время удерживания не зависит от размера (небольшого) пробы. Только при соблюдении этих условий газовая хроматография на цеолитах может дать экспериментальные данные, которые можно использовать для корректирования параметров соответствующих атом-атомных потенциалов. В большинстве опубликованных работ по газовой хроматографии цеолитами термодинамическое равновесие не достигалось. Однако в последнее время газохроматографическим методом получены, по-видимому, достаточно надежные величины термодинамических характеристик адсорбции некоторыми катионными формами цеолитов А, X и У для низших -алканов и -алкенов- [74, 186]. [c.93]

По хроматограмме с учетом скорости перемещения диаграммной ленты находят значения параметров время удерживания фракции по-лиэтнленгликоля с молекулярной массой 20 000 То, времена удерживания остальных фракций полимера г, и хлорида натрия тыаси а также значения Ато, Ат,-, Атмас . Рассчитывают коэффициенты распределения для всех фракций полимера по формуле [c.62]

Металлическая связь. Характерной особенностью кристаллических структур металлов является то, что электроны могут свободно перемещаться в объеме металла. Следствием свободного перемещения элек тронов является непрозрачность металлов, металлический блеск и высокая электрическая проводимость. При образовании связей между атомами металлов (металлической связи) электроны оказываются принадлежащими всем атомам кристалла, т. е. они находятся не на атоМ" ных, а на молекулярных орбиталях. [c.129]

В широком ряду молекулярных перегруппировок участвует перемещение группы от углерода к соседнему углеродному атому с шестью электронами в его валентной оболочке. Перегруппировываюхцейся структурой может быть или катион, или нейтральная молекула. [c.451]

Сочетание ковалентных связей с ван-дер-ваальсовыми имеет место в том случае, если атом включен между молекулами подходящего размера или между макромолекулами. Некоторые молекулы этих видов имеют замкнутую форму с отверстиями молекулярного размера, но большинство молекул представляют собой плотные ряды атомов, которые играют роль перегородок, препятствующих перемещению включенных молекул. В соединениях графита слои углерода перемежаются слоями других веществ, например кислорода, ионов HSO4 , воды, брома или атомов щелочных металлов (см. главу шестую, раздел V, Ж). Связь между слоями относительно слабая, а расстояния между ними изменяются в зависимости от размеров молекул вещества, находящегося между ними. В некоторых случаях набухание представляет собой обратимый процесс. Эффект [c.426]

Первый процесс, при котором атом водорода перемещается по одной стороне плоскости, называется супраповерхностным, а второй, при котором атом водорода подходит с другой стороны плоскости,— антараповерхностным. Перемещение атома водорода или группы происходит с сохранением орбитальной симметрии и вследствие этого не все переходы разрешены. Для понимания правил отбора можно представить перемещение атома водорода как взаимодействие в переходном состоянии сферической атомной орбитали водорода, имеющей 15-электрон, с орбиталями я-электронов аллильного или в общем виде полиенильного радикала. Симметрия высшей занятой молекулярной орбитали для этого типа радикалов может быть представлена схематически следующим образом [c.49]

Среди механизмов С. и. можно выделить два ирин-циниальио разных 1) гомолитпческий (радикальный), напр, при С. п. под действием радиации, и 2) гетероли-тический (ионный), к к-рому можно отнести С. п. под действием окислов металлов. С. п. в результате рекомбинации свободных радикалов может происходить прн внутримолекулярной миграции свободной валентности, а также благодаря диффузии сегментов молекулярных цепей. Миграция свободной валентности реализуется в полимерах, в к-рых у каждого углеродного атома главной цени имеется атом водорода (полипропилен, полибутадиен). При нарушении регулярности расноложег[ия атомов водорода С. п. внутримолекулярной миграцией маловероятно из-за стери-ческих препятствий (см. Пространственные затруднения) для перемещения атома водорода (полиизобути-лен, полиизопрен). Если радпкалы рекомбинируют вследствие диффузии сегментов полимерных цепей, то С. п. ие должно зависеть от строения макромолекул. [c.541]

Эти данные объясняются с помощью квантовой механики. Рассмотрим вторую формулу азотной кислоты (И). Нет никаких оснований отдавать предпочтение одной из этих формул, поскольку они содерл<ат одни и те же атомы и одинаковые числа электронов. Следует отметить, что эти две формулы отличаются только положением некоторых пар электронов (неподеленные пары и п-электроны). Можно даже представить себе, что неподелеиная пара электронов координационно связанного кислорода формулы I становится л-связью, а л-электроны формулы I становятся неподеленной парой электронов у другого атома кислорода. В результате смешения электронов (показанного изогнутыми стрелками в фор.муле П1) I переходит в П. Такое перемещение электронов возможно потому, что не участвующие в образовании связи электроны и л-электроны гораздо более подвижпы, чем электроны а-связи. Они стремятся распространить свое волновое движение в поле всех находящихся в их распоряжении атомов. Согласно теории квантовой механики, если молекула содержит подобные электроны на соседних орбиталях, эти орбитали комбинируются, образуя расширенные молекулярные орбитали, которые занимают электроны обеих исходных орбиталей. За счет такого более полного перекрывания электронных облаков молекула стабилизируется. Одновременно межатомные расстояния сокращаются. [c.99]

Миоглобин состоит из одной полипептидной цепи (153 остатка аминокислот) с молекулярной массой 17 ООО Да. Согласно рентгеноструктурному анализу молекула миоглобина является компактной сферической молекулой размером 4,5x3,5x2,5 нм. Примерно 75% остатков аминокислот образуют 8 правых а-спиралей, содержащих от 7 до 20 остатков. Начиная с Л -конца спирали обозначают номером и буквой спирали. Плоскость гема своей неполярной частью (метиль-ные, винильные группы) погружена в гидрофобный карман молекулы миоглобина. Среди гидрофобных аминокислотных остатков по обе стороны плоскости гема находится по одной молекуле гистидина проксимальный гис и дистальный гис Е1 (за счет сближения спиралей Р и Еъ пространстве). Пятая координационная связь железа (Ре ) занята азотом проксимального гис Р%. Шестая координационная связь (координационное положение) остается свободной и экранируется дистальным гис 7. В неоксигенированном миоглобине атом железа на 0,03 нм выступает из плоскости кольца в направлении гис 8. При связывании молекулы О2 с шестой координационной связью железа (оксигенированный миоглобин) атом железа втягивается в плоскость гема и выступает из нее только на 0,01 нм. Таким образом связывание О2 с молекулой миоглобина ведет, во-первых, к перемещению атома железа и, во-вторых, перемещающийся атом железа будет изменять положение проксимального гис /"8, а следовательно, и конформацию а-спирали Ри всей глобулы миоглобина. Для миоглобина (белок в третичной структуре) кривая связывания кислорода имеет форму гиперболы. Парциальное давление кислорода р02 [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология