Спектры возбуждения

В этом случае график Штерна — Фольмера (зависимость 1//иа.г от [М]) будет иметь в точке пересечения значение (1-ЬА1/Л)/ погл и производную ikq[N. ]/A)[ j,onu поэтому kq/A нельзя определить без измерения / эл и /погл. Однако необходимо знать только отношение /изл//погл, а не абсолютные значения интенсивностей. Следует заметить, что если энергетические спектры возбуждения и излучения не идентичны, то необходимо измерять отношение потоков квантов, а не отношение потоков энергии. Отношение /изл//погл есть квантовый выход ф1 процесса люминесценции (фг — квантовый выход флуоресценции, фр — квантовый выход фосфоресценции), поэтому значение модифицированной кривой Штерна — Фольмера 1/ф —[М] в точке пересечения будет определять отношение скоростей радиационных и безызлучательных процессов. Следовательно, в идеальном случае можно определить скорость внутренней и интеркомбинационной конверсии в люминесцирующей системе. [c.88]

Таким образом, из независимости фг от длины волны возбуждающего излучения следует, что /г пропорционально а для всех длин волн, если, конечно, /о не зависит от длины волны. Это означает, что спектр возбуждения флуоресценции совпадает со спектром поглощения достаточно разбавленных растворов. [c.97]

Большую информацию можно получить из спектра возбуждения люминесценции. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. Щели монохроматора возбуждения должны быть достаточно малыми, чтобы получить хорошо разрешенный спектр. Получаемая при этом зависимость интенсивности флуоресценции от длины волны, прокалиброванная с учетом интенсивности возбуждающего света, и является спектром возбуждения данной люминесценции. После исправления полученного спектра с учетом спектрального распределения источника возбуждения он должен совпадать со спектром поглощения люминесцирующего вещества. [c.68]

Следует заметить, что при ЕТ-механизме передача избыточной энергии возбужденной молекулы третьей частице может зависеть от строения последней. В частности, согласно принципу ударов второго рода, в составе энергетического спектра М должны быть резонирующие уровни, способные принять энергию возбуждения молекулы R2 (колебательную или даже электронную). Таким образом, и в случае рекомбинации по ЕТ-механизму возможна специфичность влияния третьих тел, которая будет иметь чисто физическую природу, связанную со структурой энергетического спектра возбужденных молекул и третьих частиц. [c.116]

Рис. 9.1-14. Спектры возбуждения (Е), флуоресценции (Р) и фосфоресценции (Р) фенантрена.

Освещение облученного полимера монохроматическим или обычным светом (оптическое отбеливание ) приводит к изменению спектров возбуждения фотолюминесценции до некоторого предельного уровня. Так, длительное отбеливание облученного при 77 К полиэтилена светом с длиной волны 612 нм снижает интенсивность РТЛ на 25—30%, а при длине 405 нм она уменьшается в 3—4 раза. Форма кривой высвечивания при этом существенно не изменяется, однако отбеливание уменьшает высоту всех максимумов РТЛ. После оптического отбеливания облученного образца полимера светом с длиной волны Яо фотолюминесценция перестает возбуждаться светом с длиной волны ХЖо. [c.237]

Эти факты свидетельствуют о наличии в облученном полимере ловушек разной глубины, т. е. для высвобождения связанных зарядов необходимы разные энергии активации. В случае существования ловушек одного и того же типа отбеливание приводило бы к постепенному снижению числа связанных зарядов, а форма спектра возбуждения оставалась бы неизменной. [c.237]

Вторичный светофильтр предназначен для устранения влияния возбуждающего света. Установленный после анализируемого объекта, он пропускает свет люминесценции и полностью поглощает возбуждающие его лучи. Выбор первичного и вторичного светофильтров производят в соответствии с оптическими характеристиками анализируемого соединения спектром возбуждения и спектром флуоресценции. [c.214]

Интенсивность флуоресценции однокомпонентного раствора постоянной концентрации пропорциональна величине IoЩf Поэтому, если интенсивность возбуждающего света (/о) остается постоянной при изменении длины волны возбуждения, интенсивность флуоресценции будет пропорциональна произведению еср/. График зависимости еф/ от длины волны или частоты возбуждающего света называется истинным спектром возбуждения флуоресценции. Для большинства веществ в растворах квантовый выход флуоресценции (ф/) не зависит от частоты возбуждающего света (закон Вавилова). Таким образом, истинный спектр возбуждения флуоресценции разбавленного раствора, содержащего одно поглощающее вещество, будет пропорционален коэффициенту поглощения, т. е. он является просто спектром поглощения этого вещества. Следовательно, с помощью спектрофлуориметрии можно измерять спектры поглощения флуоресцирующих веществ при концентрациях, гораздо ниже тех, которые требуются для измерения спектров поглощения с помощью спектрофотометра. Очень важным преимуществом спектрофлуориметрии является то, что возбуждая смесь веществ, одно из которых флуоресцирует, можно получить спектр его поглощения, регистрируя флуоресценцию. [c.154]

Сущность работы. Определение основано на измерении ярко-голубой флуоресценции комплексного соединения бора с бензоином в щелочной водно-спиртовой среде. Спектр возбуждения этого комплекса характеризуется максимумом при 370 нм, спектр флуоресценции - максимумом при 450 нм. В области 450 - 460 нм интенсивность флуоресценции пропорциональна содержанию бора в интервале 0,8 - 50 мкг бора на 10 мл раствора. Флуоресценция устойчива в течение 5-15 мин после добавления бензоина. Определению бора мешают А1 , Fe , Мп +, Сг , которые следует удалять. [c.216]

С помощью указанного метода концепция фонона (кванта упругих колебаний кристаллической решетки), основанная на коллективном характере теплового движения атомов в кристалле, перестала быть только удобной формой теоретического рассмотрения экспериментатор, использующий технику рассеяния медленных нейтронов, может, в принципе, измерить энергию и импульс единичного фонона, определить время его жизни, направление распространения, поляризацию и т. д. Одним из наиболее существенных достижений метода рассеяния медленных нейтронов явилось измерение спектра возбуждения фононов и ротонов жидкого Не-И. Замечательным в этих исследованиях является то, что экспериментально полученные значения энергии возбуждения этих квазичастиц прекрасно подтверждают энергетический спектр, предсказанный Ландау. [c.186]

Следует отметить, что щели возбуждения должны быть достаточно малыми, чтобы получить хорошо разрешенный спектр. Получаемая в этом случае зависимость интенсивности флуоресценции от длины волны, прокалиброванная с учетом интенсивности возбуждающего света, и является спектром возбуждения данной люминесценции. [c.62]

Спектроскопические свойства люминесцентного излучения можно исследовать с помощью спектрального инструмента (например, монохроматора) в сочетании с фотоумножителем в качестве детектора света. Для определения истинного спектра испускания необходимо знать кривую спектральной чувствительности фотоумножителя. Спектральная чувствительность фотоумножителей обсуждается ниже в связи с абсолютной калибровкой. Спектры возбуждения флуоресценции или фосфоресценции получаются путем регистрации интенсивности испускания (предпочтительно в узком интервале длин волн) в зависимости от длины волны возбуждающего света. Истинный спектр возбуждения получается лишь в том случае, если интенсивность возбуждающего света постоянна для всех длин волн. Если же интенсивность не постоянна, то должна проводиться соответствующая коррекция полученного спектра возбуждения. [c.191]

Молекулярная теория возбужденных состояний гелия II пока что мало разработана. Развитие получила феноменологическая теория. Экспериментальные сведения о теплоемкости гелия II и ряд других данных позволили Л. Д. Ландау построить функцию, описывающую энергетический спектр возбужденных состояний Е(р) гелия II [66]. График этой функции, полученной в результате исследований рассеяния тепловых нейтронов в жидком Не, представлен на рис. 67, заимствованном из статьи Р. Коули и А. Вудса [74] (см. также [62]). [c.245]

Полосатые спектры возбужденных двухатомных молекул Heg наблюдались уже давно—в 20—30-х годах текущего столетия — в электроразряде через газообразный гелий при разных давлениях и при разностях потенциалов порядка двух десятков вольт. Открыт был и сложный спектр, отвечающий переходу электрона от устойчивого возбужденного состояния на основную репульсивную потенциальную кривую. [c.167]

Помимо измерения спектров люминесценции изучение люминесценции может включать в себя измерение спектров возбуждения, поляризации люминесценции, определение квантового выхода люминесценции и времени жизни возбужденного состояния. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. [c.62]

Спектром возбуждения Л. наз. зависимость интенсивности свечения на фиксированной частоте от частоты (или длины волны) возбуждающего света. Для получения истинного (квантового) спектра возбуждения необходимо учитывать зависимость интенсивности возбуждающего света (выраженной в числе падающих или поглощенных фотонов в единицу времени) от частоты. При слабом поглощении света образцом истинный спектр возбуждения Л. в большинстве случаев совпадает со спектром поглощения люминесцирующего в-ва. [c.615]

СО. Эта корреляция меаду векторами v и /со была подтверждена экспериментально из анализа допплеровских контуров спектров возбуждения молекулы СО. Использование закона сохранения энергии показало, что в этой реакции образуется атом серы в электронном состоянии D. [c.144]

Экспериментально регистрировались спектры возбуждения р ичных обертонов и радикалы ОН в различных вращательных состояниях. При возбуждении шестого обертона молекула имеет избыток энергии над порогом диссоциации, равный -20 кДж/моль. Регистрация вращательных состояний гидроксильных радикалов показывает, что в реакции образуются в основном вращательно-возбужденные радикалы ОН. Функция распределения имеет довольно плавный вид и простирается до ОН (Л = 10) N - вращательное квантовое число). Наиболее заселенными оказываются уровни с = 4 и 5. [c.149]

Значительная чувствительность флуоресценции к внутримолекулярным и межмолекулярным изменениям позволяет выявить взаимодействия молекул, не обнаруживаемые другими методами. Так, ионизация и взаимодействие между мо.пекулами, которые трудно обнаружить спектрофотометрическими методами, могут изменять квантовый выход флуоресценции. Флуорофоры, взаимодействуя со специфическим ферментом, могут увеличить или уменьшить интенсивность его флуоресценции, и по степени изменения интенсивности можно судить о типе связи. Межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия могут вызвать также изменения в спектрах возбуждения и флуоресценции. А по изменению спектров можно также судить об изменениях в структуре флуорофора, сопровождающих молекулярное взаимодействие. [c.84]

Самим авторам такой результат представляется несколько неожиданным, поскольку, как было показано Маккормиком и Тоунендом [62] (см. табл. 33), существует вполне выраженное различие в химической природе продуктов, получаемых в этих двух типах пламен. Следует, однако, отметить, что через 6 лет (в 1952 г.) Норриш [70] при низкотемпературном окислении гексана, исследуя спектроскопически холодные и голубые пламена, получил такой же результат полного совпадения их спектров со спектром возбужденного формальдегида. [c.189]

Спектр поглощения характеризует суммарное поглощение, которое складывается из активного, вызывающего люминесценцию, и неактивного, не приводящего к возникновению свечения. Спектр возбуждения характеризует лищь активное поглощение и показывает зависимость интенсивности свечения люминесцирующего вещества от длины волны возбуждающего излучения. [c.90]

Спектры возбуждения особенно необходимы при изучении замороженных в жидком азоте твердых растворов органических соединений, их комплексов с металлами, а также галогенидных комплексов ртутеподобных ( благородных ) ионов и порошкообразных кристаллофосфоров. В этом случае измерение спектров поглощения крайне затруднительно вследствие сильного рассеяния и отражения возбуждающего света. [c.90]

Этот результат лежит в основе спектрофлуориметрии. Рис. 4.6 показывает часть спектра поглощения (а) 1,2-бензантрацена в этаноле и спектр возбуждения флуоресценции (б) гораздо более разбавленного раствора. Очевидно, эта техника позволяет получать спектры поглощения очень сильно разбавленных растворов (типичные значения концентрации составляют 10 моль/дм ) такая высокая чувствительность спектрофлуориметрии делает ее весьма полезным аналитическим инструментом. Необходимо отметить, что структура спектров флуоресценции в конденсированной среде в отличие от спектров возбуждения флуоресценции часто бывает недостаточно специфичной для проведения молекулярной идентификации. [c.98]

Органических молекулах энергетическая структура колебательных уровней практически одинакова во всех трех низших состояниях (5о, Д, и 51). Сдвиг полосы (0,0) в спектрах поглощения (Г - 5о) и излучения относительно велик (500 см ), что является следствием слабых конформационных отличий основного и возбужденного состояний. Поэтому энергии триплетов, рассчитываемые при единственном предположении о максимуме полосы (0,0) в излучении, только частично представляют энергетику спектров поглощения. Хорошие спектры поглощения переходов 71-<-5о трудно получить с помощью обычной техники, но слабость поглощения дает возможность использовать спектры возбуждения фосфоресценции для определения спектров поглощения (эта методика называется спектрофосфориметрией ср. с спектрофлуориметрией в разд. 4.3). [c.101]

Рис, 13-15. А, Спектры испускания и возбуждения рибофлавинтетрабутирата в н-геп-тане (см. текст) [56]. Концентрация рибофлавинтетрабутирата 0,4 мг-л , / — спектр возбуждения испускание наблюдается при 525 нм, И — спектр испускания длина вол-возбуждающего света 345 нм. . Спектры индола в циклогексане при 7 =196°С 154], I — спектр возбуждения П — спектр флуоресценции П1 — спектр фосфоресценции. [c.27]

Спектр возбуждения является одним из примеров спектров действия, представляющих собой зависимость какого-либо параметра системы от длины волны поглощаемого света. При очень низких концентрациях чистых соединений спектры действия практически совпадают со спектрами поглощения. Однако, поскольку значение параметра (в данном случае интенсивность флуоресценции) пропорционально количеству поглощенного света, спектры действия нужно сравнивать с графиками зависимости 1—Г от длииы волиы. (Т" —пропускание см. разд. Б,1), а не с графиками зависимости 8 от Х. При низких концентрациях указанные величины пропорциональны. Данный вопрос хорошо изложен в кинге Клэйтона [51]. [c.28]

В атомных napax и р-рах нек-рых в-в испускание фотонов происходит при переходе в осн. состояние Sg из того же возбужденного состояния, к-рое образовалось при поглощении фотона при этом энергии испускаемого и поглощенного фотонов одинаковы (резонансная Л.) в спектрах испускания и поглощения (возбуждения) наблюдаются совпадающие узкие линии. Чаще, однако, в молекулах, особенно многоатомных, часть поглощенной энергии превращ. в тепловую (происходит диссипация энергии), что приводит к сдвигу спектра испускания относительно спектра возбуждения в низкочастотную (длинноволновую) область (закон Стокса). Спектры высвечивания и возбуждения Л. (имеется в виду наиб, низкочастотная полоса в спектре поглощения) зеркально симметричны относительно прямой, проходящей через точку их пересечения перпендикулярно оси частот, если по оси ординат откладывать интенсивность Л. P(v), выраженную в числе фотонов на единичный интервал частот в единицу времени, или молярный коэф. поглощения e(v), [c.615]

Метод фундаментальных параметров [8.3-15] 0С1Юван на физической теории образова1шя рентгеновского излучения. Он требует точных знаний формы спектра возбуждения, эффективности детектора и фундаментальных параметров, таких, как сечение фотоэлектронного поглощения и выход флуоресценции. Метод связан с вычислительными трудностями, потому что уравне-1ше фундаментальных параметров связывает интенсивность одного элемента с концентрациями всех элементов, присутствующих в пробе, так что требуется численное решение системы (интегральных) уравнений. Метод фундаментальных параметров представляет особый интерес, потому что он позволяет проводить полуколичественный (относительное стандартное отклонение от 5 до 10%) анализ проб совершенно неизвестного состава. При надлежащей градуировке может быть достигнута погрешность порядка 1%. [c.88]

При проведении этих исследований требуется детектировать не только вращательные и колебательные состояния продуктов, но и распределение по скоростям разлета продуктов. Для этого используется либо времяпролетная масс-спектроскопия, либо метод ЛИФ с высоким спеюральным разрещением. При использовании ЛИФ измеряют допплеровский контур линии спектра возбуждения. Поскольку атомы, имеющие разные векторы скорости, согласно эффекту Допплера поглощают (из- [c.142]

Биохимия Том 3 (1980) -- [ c.27 , c.28 ]

Неорганические люминофоры (1975) -- [ c.8 , c.176 ]

Органические реагенты в неорганическом анализе (1979) -- [ c.95 ]

Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.43 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология