Саундерс

Атомные термы. Схема Рассела — Саундерса. [c.39]

Описание состояния атома с помощью квантовых чисел L и 5 называют схемой Рассела — Саундерса. Одной и той же конфигурации могут отвечать состояния (атомные термы) с различными значениями L и различными значениями 5. Атомные термы с различными L сильно отличаются по энергии, поэтому для них введены специальные обозначения [c.40]

Фактор неспаренного электрона в газообразном атоме или ионе, для которого применима схема взаимодействия Рассела — Саундерса, выражается с помощью приведенного ранее уравнения [c.209]

Согласно схеме Рассела — Саундерса, для свободного иона в-фактор определяется следующим образом (это выражение приводится без вывода [2]) [c.142]

Характеристическое отношение для ПЭ при комнатной температуре [4] равно 8,0 по сравнению с расчетным значением 2, полученным при пренебрежении заторможенным вращением связи. Поэтому сила между концами цепи будет в 2 раза меньше, если учесть влияние потенциальной энергии на конформацию цепи. Путем детальных расчетов Флори и Уильямс [5] получили для полиамидных цепей следующие характеристические отношения 6,08 для ПА-6 и 6,10 для ПА-66. Это очень хорошо соответствует экспериментальному значению 5,95, полученному Саундерсом [6] для ПА-66. Поэтому рассчитанная сила между концами цепей ПА будет в - 1,7 раза меньше ранее полученных значений. [c.122]

Индекс I легких элементов находят по правилу Рассела — Саундерса (Р.— С.) у оболочек, заселенных электронами наполовину и менее, I = Ь — 5 , у заселенных более чем наполовину / = + 5 . У тяжелых элементов находят сперва спин-орбиталь-ный момент /i каждого электрона. Моменты слабо взаимодействуют между собой и создают обш,ий момент /. Мы будем пользоваться правилом Р. — С. для приближенного представления обобщенного /ив случае тяжелых элементов. [c.341]

Более обычной является связь Рассел—Саундерса, в которой предполагается, что взаимодействие между индивидуальными орбитальными моментами и между индивидуальными спиновыми моментами больше, чем спин-орбитальное или /х-взаимодействие. Это предположение, по-видимому, действительно для легких элементов, у которых порядковый номер 2 < 30. Согласно связи Рассел — Саундерса, допускается, что все угловые моменты разных электронов в атоме объединяются, давая общий, или результирующий орбитальный угловой момент с квантовым числом Ь. Эта величина может быть равна нулю или целому числу, согласно квантовым ограничениям, накладываемым на сложение векторных величин, и представляет собой векторную сумму величин / для всех электронов. Суммирование упрощается тем, что электроны заполненных уровней или заполненных подуровней ничего не вносят в Ь, так как их суммарный орбитальный момент, так же как и суммарный сиин-угловой, равны нулю. Поэтому рассматривают только электроны, находящиеся на незаполненных уровнях или подуровнях. [c.179]

Дозволенные состояния по Расселу — Саундерсу для эквивалентных 5-, р- и -электронов [c.181]

Из состояний данной электронной конфигурации, дозволенных по Расселу — Саундерсу и по принципу Паули, наиболее устойчивое состояние будет иметь наибольшую мультиплетность. [c.182]

Наконец, несколько слов о более сложной //-связи. Чтобы можно было применить схему связи по Расселу — Саундерсу, необходимо допустить, что взаимодействие индивидуальных векторов и индивидуальных векторов з,- велико. Однако в некоторых случаях взаимодействие между / и 5,-, т. е. спин-орбитальное взаимодействие для каждого электрона сильнее, чем взаимодействие индивидуаль- [c.182]

Пока мы рассматриваем легкие атомы, действует правило Рассела— Саундерса, согласно которому состояния системы с фиксированными, но по-разному ориентированными и 5 (и поэтому с [c.181]

На рис. 5.6 схематически показан переход связи Рассела — Саундерса в у—/-связь для системы двух электронов при увеличении порядкового номера элемента. В случае связи Рассела — Саундерса при наличии одного 5- и р-электрона должно наблюдаться два энергетических уровня, соответствующих термам 1,0 и Р[. При промежуточной связи (2 = 30ч-80) расстояния между компонентами [c.184]

Правило отбора можно переформулировать для квантовых чисел L, 5, /. Для легких элементов (2<30), для которых характерна связь Рассела — Саундерса, правила отбора для I ч 1 одинаковы [c.227]

Возможны шесть различных соотношений между энергией стабилизации полем лиганда (ЭСПЛ), энергией спин-орбитального взаимодействия (ЭСО) и АЕ — энергией межэлектронного отталкивания (или разностью энергий между термами в приближении связи Рассела — Саундерса) [c.231]

Связь 4. ЭСПЛ<Д ОСО Рассела- 5. Д <ЭСПЛ<ЭСО Саундерса 6. Д < ЭСО < ЭСПЛ [c.231]

Число уровней для одной и той же конфигурации и симметрии одинаково для крайних случаев связи Рассела — Саундерса и /-/-связи. Оно увеличивается в случае промежуточной связи. [c.236]

Учитывая, что кривые поправок j, на диаграмме, построенной Броу-ном, Саундерсом и Смисом [И], все же значительно отличаются от прямых, нанесенпых при помощи уравнений (27) и (28), А. А. Введенский [7] выполнил более точный расчет изменения теплосодержания углеводородов с изменением давления. [c.64]

Как говорилось в гл. 9 (см. рис. 9.18), взаимодействие магнитного диполя электронного спинового момента с орбитальным моментом Ь 8 представляет собой спин-орбитальное взаимодействие. Изменение величины спин-орбитального взаимодействия в различных электронных конфигурациях также приводит к расщеплению термов, о которых уже шла речь. При рассмотрении этого эффекта широко используются две схемы так называемая схема взаимодействи.ч Рассела — Саундерса, нлк xe.ua Р 8-взаимодействия, и схема ] -взаимодействия. Если электрон-электронные взаимодействия приводят к большим энергетическим расщеплениям термов по сравнению с расщеплениями, обусловленными спин-орбитальным взаимодействием, пользуются первой схемой. В этом случае мы по существу рассматриваем спин-орбитальное взаимодействие в качестве возмущения энергий отдельных термов. [c.67]

Мы продемонстрируем применение уравнения Ван-Флека [уравнение (11.32)] на примере основного состояни.ч свободного иона металла с квантовым числом J (реализуется взаимодействие Рассела — Саундерса). Во всех примерах, которые рассматриваются в этом разделе, берется средневзвешенное по заселенностям индивидуальных моментов уровней. Вырожденность 27 + 1 снимается магнитным полем, и относительные энергии результирующих уровней выражаются как mJg H. Мы рассматриваем только основной уровень Е ° и < . которые принимаются за нуль. (При анализе больцмановских заселенностей выбор нулевого уровня энергии произволен, для удобства мы полагаем энергию основного уровня в отсутствие поля Я, т. е. ° , равной нулю.) Уравнение (11.32) принимает вид [c.142]

X значеная, полученные расчетом по уравнению Саундерса. Наблюдаемые концентрации с различными катализаторами в N1 и Со О N1 Со Д Ре. [c.9]

Для тяжелых атомов вместо схемы Рассела — Саундерса принимается другая схема (так назывемая —/-связь). [c.40]

Саундерс [298 а] не смогли повторить синтеза, Коббу [297 а] также не удалось выделить лактон. Описанный Саксом [299] лактон, полученный им обработкой трифенилкарбинол-о-сульфометил-амида соляной или серной кислотой, в действительности представляет собой производное сахарина [297 б]. [c.394]

Константа имеет несколько интерпретаций. При значении 2,5 она удовлетворительно отвечает экспериментальным данным в том случае, если каили не слипаются и не взаимодействуют с непрерывной фазой. Робинсон (1949, 1957) рассматривал ав как коэффициент трения, поскольку для твердых дисперсий ее точное значение зависело от формы частиц и неровностей поверхности. Согласно Мунею (1951) и Марону с сотрудниками (1951, 1953), определяет эффект уплотнения, который возрастает, когда вместе располагаются частицы более чем одного размера. В простейшем примере, когда имеются частицы только двух размеров, Fфp является функцией отношения их размеров. По мнению Ванда (1948), фр представляет собой константу гидродинамического взаимодействия. Свини и Геклер (1954) нашли, что Fфp изменяется от 1,00 до 1,47, причем с уменьшением размера частиц Уфр возрастает. Саундерс (1961) также наблюдал, что в [c.265]

Суини и Геклер (1954) и Саундерс (1961), по-видимому, впервые показали в полуколичественной форме, что размер частиц или капель влияет на свойства потока. Для размеров 0,099—0,871 мкм некоторое влияние имелось уже при Ф <0,05. При еще меньших размерах (0,0075—0,0457 мкм) это влияние проявляется при более низких значениях Ф (Гринберг и др., 1965). Поэтому уравнение (IV.206) не применимо для указанных размеров даже в пределах ограниченной области концентраций, для которой оно первоначально формулировалось. При диаметре частиц 0,264 мкм отклонения от уравнения (IV.205) наблюдались, когда Ф превышало 0,02 (Ченг и Шахман, 1955), в то время как при 0,088 величина т]от, проявляла зависимость от скорости сдвига нри неожиданно низком значении Ф (Коллинз и Вейленд, 1963) [c.283]

При возрастании концентрации эмульгатора размер капель уменьшался от 0,205 до 0,0276 мкм, однако этот факт не был принят во внимание. В указанной области размеров капель уменьшение этой величины сильно влияет на вязкость. Если построить график зависимости Потн — 1/ ср1 получается серия прямых линий. При этом их градиенты д зависят от размера капель. Сравнение этих результатов с соответствующими данными для монодиснерсных латексных систем с подобным размером частиц, подчиняющихся закону Ньютона (Саундерс, 1961) и пе обладающих электровязкостный эффектом, показывает, что две серии данных согласуются весьма хорошо (рис. IV.34). [c.297]

Уравнения (3.41) были подвергнуты экспериментальной проверке Рлвлиным и Саундерсом [3.3]. Они заключили, что W= l (/]—3) [c.74]

Смешанный сдвиг осуществлялся способом, описанным Ривли-ным и Саундерсом. Образец растягивался в одном направлении таким образом, что в перпендикулярном направлении в плоскости пластинки сохранялся размер, составляющий 0,915 от первоначального, т. е. 12=0,915, а Х.1 изменялось (меньший размер нельзя было получить из-за конструкции установки). Этот размер Хг выдерживался в процессе опыта заданным в пределах 0,5%. [c.117]

Когда выражают энергию электрона с помощью 5-, р-, Л- и /-состояний, в действительности принимают во внимание только два из четырех квантовых чисел, необходимых для полного оппсанпя энергии электрона в атоме. Вообще такая конфигурация будет сильно вырожденной, поскольку ие учитывается межэлектронное отталкивание и спин-орбитальное взаимодействие. Хотя эти силы могут быть относительно малы, они тем не менее способствуют снятию сильного вырождения, которое может быть у данной электронной конфигурации, включающей в себя электроны, расположенные вне заполненного электронного слоя. Чтобы узнать, как эти дополнительные взаимодействия снимают вырождение у электронной конфигурации, полезно рассмотреть два крайних случая связь Рассел — Саундерса или 5-связь, с одной стороны, и //-связь — с другой. [c.179]

Для более полной характеристики электронного состояния атома Расселом и Саундерсом в 1925 г. была предложена схема обозначений, основанная на спектральной символике. Для обозначения термов используют следующие символы [c.181]

Теперь можно рассмотреть определенный атом и построить обозначение терма, изображающего те различные энергетические состояния, в которых атом может находиться. Если взять атом углерода в его основном состоянии 15 25 2р , то будет видно, что незаполненным окажется только 2р-подуровень, т. е. L и 5 определяются только двумя р-электронами. Число 1 может быть равно 2, 1 и О, что соответствует состояниям О, Р и 8. Число 5 может быть равно О или 1, что дает мультиплетность 1 или 3. Поэтому для атома углерода могут быть следующие состояния Р, 5, Ф, 5. Однако на основании принципа Паули не все эти состояния возможны, некоторые оказываются запрещенными, и для конфигурации дозволены только состояния Р, и 5. В табл. 5-3 приведены дозволенные по Расселу — Саундерсу состояния для экви- [c.181]

Рис. 5.6. Переход свнзи Рассела — Саундерса в /—/-связь

Проблема белка (1997) -- [ c.243 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.183 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.182 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.13 , c.13 , c.15 , c.15 , c.37 , c.38 , c.86 , c.125 , c.130 , c.161 , c.162 , c.175 , c.178 , c.238 , c.240 , c.305 ]

Равнозвенность полимеров (1977) -- [ c.19 , c.54 , c.66 , c.78 , c.201 , c.217 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.29 , c.51 , c.89 , c.92 , c.105 , c.110 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.465 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.243 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология