Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ковалентность нормальная

    К образованию ковалентной связи способны только неспаренные электроны атома. Поэтому образование соединений высших валентностей нередко требует энергетического возбуждения атома с переходом электрона на более высокий подуровень. Так, в свободном атоме хлора при нормальном состоянии его имеются электроны 15 , 2 2, 2р , Зр Невозбужденный атом хлора содержит только один неспаренный электрон и может образовать соответственно только одну валентную связь. Соединения же более высоких валентностей (более высоких степеней окисления) хлора образуются в результате энергетического возбуждения атома с переходом части электронов на Зй -подуровень, Так, образование соединений пятивалентного хлора может быть объяснено переходом двух электронов с Зр-подуровня на З -подуровень, в результате чего, в атоме оказывается 5 неспаренных электронов. Если требуется невысокий уровень возбуждения, то достигнуть его можно повышением температуры, действием сильного окислителя или другими путями. Расход энергии на возбуждение может быть возмещен при образовании связи. Если полной компенсации расхода энергии не происходит, это отражается на химической стойкости соединения. Как известно, многие соединения пяти- и семивалентного хлора в соответствующих условиях способны разлагаться со взрывом. [c.65]


    Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие — неподеленные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Как известно, р -орбиталь бора не занята в молекуле ВРз. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалентных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами — это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы — соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа ВеРг имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [c.88]

    Ингибитор связывается аналогично, но дальнейшие химические превращения совершенно иные. Введение конъюгированной системы значительно облегчает атаку соседнего нуклеофила на апофермент. При этом образуется новая стабильная ковалентная связь, что приводит к необратимому ингибированию фермента и препятствует нормальному метаболическому функционированию системы, н [c.451]


    Так, согласно более старой концепции (Э. Бамбергер, 1894—1910 гг.), относящейся к периоду, когда еще не отличали электровалентность от ковалентности, нормальным диазотатам приписывали обычную формулу I, а изодиазотатам — формулу нитрозамина II [c.577]

    Да-в— нормальная ковалентная энергия связи . Логику вывода уравнения (4) удобно проследить по статье [32], где процесс комплексообразования в газовой фазе расчленяется на три стадии передачу электронов от лиганда к катиону металла, электростатическое взаимодействие между образовавшимися частицами и образование ковалентных связен. [c.184]

    НОРМАЛЬНЫЙ КОВАЛЕНТНЫЕ РАДИУСЫ (Я) НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ АТОМОВ [c.384]

    Традиционное деление элементов на металлы и неметаллы исторически возникло из-за того, что простые вещества, образованные атомами элементов-металлов, как правило, находятся в металлическом состоянии и проявляют металлические свойства (высокую электро-и теплопроводность, блеск и т. д.), а простые вещества, образованные атомами элементов-неметаллов, при нормальных условиях этими свойствами не обладают. Однако в других условиях свойства простых веществ могут быть совершенно иными. Например, типичный металл натрий в газообразном состоянии образует молекулы Na2 с ковалентной связью, подобно Н2, а пары натрия не реагируют с парами воды. Почти так же любое вещество при определенном давлении может быть переведено в металлическое состояние, в том числе простые вещества, образованные атомами элементов-неметаллов. [c.95]

    На примере гидридов и оксидов типических элементов хорошо иллюстрируется корреляция между валентностью и номером группы элемента. Элементы, расположенные в левом нижнем углу периодической системы, представляют собой металлы. Они образуют ионные гидриды и оксиды, водные растворы которых обладают основными свойствами. Элементы, расположенные в верхнем правом углу периодической системы, являются неметаллами. Их соединения с водородом и оксиды представляют собой небольщие молекулы с ковалентными связями при нормальных условиях они существуют в форме жидкостей или газов и проявляют кйслотные свойства. В промежуточной части периодической таблицы между ее верхним правым и нижним левым углами находятся элементы, которые обнаруживают постепенно изменяющиеся свойства. По мере перехода от неметаллических элементов к семиметаллическим и далее к металлам их соединения с водородом становятся вместо кислотных инертными или нейтральными и далее основными (хотя эта общая закономерность осложняется многими отклонениями), а оксиды переходят более закономерным образом от кислотных к амфотерным и далее к основным. [c.323]

    При хемосорбции во многих случаях образуются нормальные ковалентные связи, обусловленные нарой электронов, один из которых поставляется адсорбированным атомом, а второй — металлом. Адсорбированные атомы имеют общие электроны либо с теми атомами металла, на которых они адсорбируются, либо со всем металлом как одним целым. Они образуют на поверхности металла диполи, направление которых имеет большое значение для хемосорбции и катализа. [c.47]

    Отметим, что для любого числа электронных пар от двух до шести и независимо от того, эквивалентны эти пары или нет, конфигурации, приведенные в табл. 6-1, верно предсказывают форму молекул непереходных элементов . Некоторые примеры приведены в табл. 6-2, а в табл. 6-3 даны геометрические формы молекул непереходных элементов. Следует отметить, что максимальное число ординарных нормальных ковалентных связей, образуемых любым непереходным элементом, равно семи, так как это максимальное число электронов на внешнем квантовом уровне химически реакционноспособного атома. Таким образом, не следует ожидать появления примеров с восьмью и девятью электронными парами в валентном уровне, за исключением некоторых переходных элементов, у которых по крайней мере некоторые из связей, образуемых электронными парами, будут формироваться за счет координационной ковалентности, и в этом случае будет участвовать ( -подуровень. Например, ТаРа и ацетилацетонат тория ТЬ(С5Н702)4 имеют структуру квадратной антипризмы, показанной в табл. 6-3. Известно лишь одно соединение — Мо(СМ) , в котором имеется восемь электронных пар, но обладающее структурой додекаэдра. Однако было отмечено ранее, что атом молибдена в этом ионе в действительности имеет девять электронных пар на валентном уровне, одна из которых — не поделенная пара. [c.207]

    Водород образует с другими р-элементами ковалентные соединения, формально не относящиеся к гидридам СН4, NH3, РНз, Н2О, H2S, НС1 и др. По физическим свойствам они при условиях, близких к нормальным, являются газами или легко испаряющимися жидкостями, поэтому иногда называются летучими гидридами. В этих соединениях степень окисления водорода -1-1, а характер химической связи меняется от малополярной ковалентной до полярной ковалентной. [c.344]

    ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ СТАТИЧЕСКИЕ (стерические препятствия)— затруднения, или препятствия, для. такого размещения атомов в молекуле, при котором сохранялись бы нормальные валентные углы и межатомные расстояния, н частности для ароматических н сопряженных систем — планарное строение молекулы. П. з. с. возникают при отталкивании химически не связанных, но близко расположенных в пространстве атомов, расстояние между которыми ограничивается суммой их ковалентных радиусов. В таком случае П. 3. с. приводят к изменению нормальных валентных углов, к нарушению планарного строения ароматических и сопряженных систем, что можно наблюдать, например, по изменению окраски, отклонению дипольного момента и другим свойствам от рассчитанного значения. Молекулы, не имеющие П. з. с., могут проявлять их по отношению к другим молекулам, с которыми они реагируют, если возле реакционного центра молекулы близко расположены большие заместители, препятствующие доступу реагента к этому центру (П. з. динамические). При этом происходит снижение реакционной способности соединений без электронного влияния заместителей. П. 3. с. можно предвидеть заранее изучением моделей исследуемых молекул или построением их масштабных графических формул с учетом ковалентных радиусов близко расположенных атомов, [c.205]


    П. Укажите главную причину химической инертности ГТК к большинству реагентов при нормальных условиях. а. Нет третичных атомов углерода б. Все связи - ковалентные в. Все связи - ковалентные и неполярные [c.9]

    Первый количественный подход к понятию электроотрицатель ности был чисто эмпирическим и основывался на аддитивности нормальных ковалентных связей . Энергию чисто ковалентной связи между двумя атомами А—В можно предположить равной среднеарифметическому из энергии связей между А—А и В—В. Следовательно, если связь А—В нормальная ковалентная, то [c.122]

    Полинг показал, что предположение об аддитивности нормальных ковалентных связей соблюдается для большого числа простых свя зей, и использовал величины А, полученные из уравнения (4-7), для составления обширной таблицы электроотрицательности эле ментов. Несоблюдение аддитивности в некоторых случаях, в част ности для гидридов щелочных металлов, заставило Полинга заменить в уравнении (4-7) среднее арифметическое средним гео метрическим i [c.123]

    Можно ожидать, что наиболее важной является структура (а), в которой есть нормальная связь X—Н. В структуре (б) связь Н—Y и прочность ковалентной связи будет незначительной. Так, в структуре льда, в которой X и У — атомы кислорода, величина связи О—Н несколько отличается от величины нормальной связи О—Н длинная связь приблизительно на 0,80 А больше нормальной связи О—Н. На этом основании было показано, что относительные количества этих структур соответственно равны 61, 34 и 5% , а следовательно, вполне законно считать водородную связь по существу электростатической. [c.188]

    Наряду с ионными радиусами для большинства элементов известны оценки так называемых атомных радиусов и нормальных ковалентных радиусов, применяющиеся для оценки длин связей в существенно неионных соединениях. Как правило, для одного и того же элемента радиус увеличивается при уменьшении степени окисления так, радиус Те + в системе Полинга 0,056 нм, Те + — 0,081 нм нормальный ковалентный радиус Те 0,137 нм и, наконец, радиус Те - 0,221 нм. Таким образом, возникает впечатление, что [c.52]

    Как уже указывалось на стр. 635, химические связн, образуемые атомом алюминия, имеют преимущественно ковалентный характер. Это сказывается на свойствах образуемых им соединений. Так, при нормальном атмосферном давлении безводный хлорид алюминия уже при 180 °С сублимируется, а при высоких давлениях плавится при 193°С, причем в расплавленном состоянии не проводит электрический ток. Поэтому расплав AI I3 нельзя использовать для электролитического получения алюминия. [c.638]

    Полинг определил значения х через превышение реальной энергии связи М—Ь над энергией нормальной ковалентной связи 1)м L. которую задавал выражением [c.57]

    Энергии химических связей и их использование в термохимических расчетах. Энергия химической связи представляет, собой ту долю энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Сумма таких энергий для всех химических связей в молекуле равна атомной теплоте образования вещества. Расчет энергии связи, рассмотренный выше, является простейшим. В более сложных соединениях, содержащих разные химические связи, на энергию данной связи влияют все остальные. Тем не менее, путем ряда упрощений и отбора лучших экспериментальных результатов получены более или менее удовлетворительные значения энергий связи между различными атомами. Они часто используются для расчета энтальпий образования веществ по уравнению (У.Б), особенно в тех случаях, когда имеют дело с только что синтезированными или плохо изученными соединениями и когда хотят оценить их относительную устойчивость или подсчитать теплоту реакции с участием этих веществ. Расчет дает удовлетворительный результат, если 1) атомы в молекуле связаны простыми связями 2) имеют нормальную ковалентность, т. е. 3 для азота, 4 для углерода и т. д. [c.86]

    Так модель Гиллеспи не способна предсказать соотношения валентных углов в парах молекул гХз У и гХз [27]. Последние квантовохимические расчеты показывают, что в нормальных ковалентных молекулах существенно только отталкивание связевых электронов и степень изгиба в молекулах типа Н2О определяется в основном относительным расщеплением пр—п -уровней в центральном атоме. [c.203]

    Причины такого различия в химических свойствах норма,1Ь-ного диазотата и изодиазотата не выяснены до настояи],е10 времени. Еще в прошлом веке Л. Ганч утверждал, что нормальный диазотат и изодиазотат являются геометрическими изомерами нормальный диазотат — цис (син)-изомером (83), а изодиазотат — транс(анги)-изомер (84) (в то время считали. что связь О—На ковалентная). [c.448]

    Соединения, в молекулах которых все атомы кислорода связаны ионно или ковалентно с атомами электроположительного элемента. Такие соединения называются нормальными оксидами или окисями. В их названиях используются префиксы, обозначающие число атомов кислорода, которое приходится на атом данного элемента. При этом перед словом оксид ставятся префиксы греческих числительных, а перед слово.м окись — русских. [c.274]

    При обычных условиях галогены существуют в виде простых веществ, состоящих из двухатомных молекул типа Ha 2 с ковалентными связями. Физические свойства галогенов достаточно сильно различаются так, при нормальных условиях фтор —газ, который трудно сжижается, хлор — также газ, но сжижается легко, бром жидкость,.йод — твердое вещество. [c.260]

    Хлор и другие галогены имеют незаполненный подуровень й и разъединение спаренных электронов, сопровождающееся образованием новых связей, здесь может быть энергетически выгодным. Поскольку каждое распаривание электронов увеличивает ковалентность на две единицы, хлор, бром и иод проявляют нечетную ковалентность 1, 3, 5 и 7, Ниже приведены электронные структуры фтора и хлора в нормальном и возможных возбужденных состояниях  [c.140]

    Соединения элементов с кислородом подразделяют на пять групп. В первую группу ходят соединения, в молекулах которых все атомы кислорода непосредственно связаны (ионно или ковалентно) с атомами электроположительного элемента и не связаны друг с другом. Они называются нормальными оксидами. В названиях этих соединений применяют префиксы, обозначающие число атомов кислорода, приходящееся на атом данного элемента. Причем, к слову оксид ставятся префиксы из греческих числительных, а к слову окись — из русских (см. табл.). [c.31]

    Не только в галогенидах, но и в кислородных соединениях ЩЭ фиксируется ковалентная составляющая, хотя ион кислорода 0 принадлежит к числу наименее поляризующихся анионов. Подтверждением поляризационного взаимодействия в кислородных соединениях ЩЭ является углубление окраски по ряду Сз в их нормальных окислах (оксидах)  [c.15]

    Из электронного изображения молекулы треххлористого фосфора видно, что каждый из атомов, составляющих молекулу, окружен устойчивым октетом и что все связи ковалентны (нормальная ковалентность)., но что у центрального атома фосфора имеется пара необобщен ных электронов. [c.20]

    Но неэкранированные катионы (восстановленная поверхность) обнаруживают сильную тенденцию к одновременному увеличению их КЧ до 6 и их степени окисления до 3. [Действительно, при октаэдрической симметрии (высокий спин) конфигурации соответствует более высокое значение ЗСКП, чем конфигурации (разд. И. 1. Б).] Это может произойти, если с катионом Сг вступит в реакцию частица с неспаренными электронами (радикалоподобная) такие частицы образуются при гомеополярном разрыве нормальной ковалентной связи Н—Н или К—Н  [c.27]

    Современник А. Ганча Э. Бамбергер предположил, что различие в свойствах диазотатов обусловлено не геометрической, а структурной изомерией. Считая, что связь натрия с остальной частью молекулы ковалентная, он приписал нормальному ди-азотату структуру (86), а изодиазотату — структуру (87), [c.449]

    Как можно объяснить эти экспериментальные данные Впервые это по- пытался сделать Полинг. Он считал, что существуют два резко отличающихся вида комплексов с ионной связью (нормальный ионный магнетизм) и комплексы с ковалентной связью для последних причины уменьшения магнитной восприимчивости можно представить себе, рассмотрев диамагнитные свойства комплексного иона [Ре(СЫ)в] . Шесть свободных электронных пар -лигандйв переходят к иону Ре + и занимают его незанятые атомные орбитали — две Зг(-орбитали. одну 45-орбиталь и три 4р-орбитали. [c.128]

    Галогенид-ионы можно рассматривать как корреспондирую-1щие основания галогеноводородных кислот. Образование ковалентной связи Между основанием и протоном соответствует ре--акции нейтрализации. Этот тип реакции представляет частный случай более общих реакций. Если катион не является прото-.ном, то реакцию такого типа называют реакцией координирования (или упорядочивания). Известны нормальные реакции оррдинирования, в которых осуществляется комбинация двух [c.500]

    Ковалентные радиусы обычно подразделяют на нормальные, тетра едрические, октаэдрические, квадратные и металлические радиусы. В общем, для данного атома различие между радиусами раз- [c.110]

    Азот и фосфор являются элементами УА группы периодической системы Д. И. Менделеева. На внешнем энергетическом уровне атомов этих элементов находится пять электронов из них три р-электрона. Поэтому в нормальном состоянии они проявляют валентность, равную трем. Наибольшее изменение в химических свойствах элементов УА группы наблюдается при переходе от азота к фосфору. В атомах азота внешним энергетическим уровнем является второй, содержащий только 5- и р-поду ровни, а подуровень с1 отсутствует. Атомы азота при переходе в возбужденное состояние могут увеличить число непарныхэлектронов максимум до четырех и при этомза счет потери одного электрона. В этом случае образуется электронная конфигурация а азот становится четырехвалентным, как в ионе [ЫН4] . Поэтому азот не проявляет валентности, равной пяти. В атомах фосфора наружным энергетическим уровнем является третий, состоящий из трех подуровней з, р и й. При возбуждении атомов фосфора увеличение числа непарных электронов происходит за счет использования -подуровня с образованием электронной конфигурации поэтому фосфор в отличие от азота может проявлять валентность, равную пяти. Размеры атомов азота и фосфора меньше, а энергия ионизации этих элементов соответственно больше, чем углерода и кремния. В связи с этим азот и фосфор при химических реакциях не теряют электронов и не превращаются в элементарные катионы. Сродство к электрону этих элементов незначительно и поэтому они, как правило, не превращаются и в элементарные анионы. Азот и фосфор образуют соединения как с кислородом, так и с водородом, только с ковалентными связями. Таким образом, азот и фосфор являются неметаллами. Причем свойства неметаллов у них выражены сильнее, чем у углерода и кремния. [c.213]


Смотреть страницы где упоминается термин Ковалентность нормальная: [c.478]    [c.128]    [c.275]    [c.66]    [c.125]    [c.184]    [c.23]    [c.223]    [c.47]    [c.444]    [c.283]    [c.278]    [c.15]   
Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.50 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ковалентность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте