Концепция резонанса природа

Лайнус Карл Полинг (род. 1901 г.) — выдающийся американский химик, один из немногих ученых, которому была дважды присуждена Нобелевская премия (1954 г. — по химии, 1962 г. — премия Мира). В 1970 г. Л. Полингу была присуждена Ленинская премия за укрепление мира между народами. Один из создателей метода ВС, теории гибридизации, концепции резонанса, электроотрицательности и др. Внес огромный вклад в создание молекулярной биологии (спиральное строение полипептидной цепи, существование гемоглобина 8 и т. д.). На русский язык переведены его книги Не бывать войне , Природа химической связи , Общая химия и др. [c.137]

Высказанная Л. Паулингом ( Природа химической связи , Госхимиздат, 1947) и поддержанная другими, например Д. Уэландом ( Теория резонанса и ее применение в органической химии . ИЛ, 1947), интерпретация квантово-механических расчетов, известная под названием концепции резонанса , в свое время была подвергнута справедливой критике со стороны ряда советских ученых. Ошибочность этой концепции состоит в том, что используемые в ходе расчетов промежуточные величины, не имеющие прямого физического смысла, интерпретируются формальной выдаются за объективно существующие свойства молекулярных структур. Развернутая критика этих представлений дана [c.89]

По мнению Лонге-Хиггинса [47], описание строения диборана с точки зрения резонанса не удовлетворяет своей сложностью и не выясняет истинную природу мостиковой связи. Применение концепции резонанса к высшим бороводородам еще более сложно и приводит к ошибочным заключениям и предсказаниям о геометрической конфигурации тех известных бороводородов, строение которых не установлено экспериментальньми методами, и об устойчивости еще неизвестных бороводородов и их ионов. Так, Паулинг [46] предсказывал для иона BgHj следующую структуру [c.15]

В докладе в качестве одной из задач последующей работы признана необходимость дальнейшего изучения таких связей, как координационная, водородная и др. В связи с этим хочу, хотя бы вкратце, остановиться на вопросе природы водородной связи. Это мне кажется важным, так как и здесь сказалось вредное влияние концепции резонанса. [c.434]

Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что концепция резонанса не занимает в книге Ремика исключительного центрального положения, а скорее играет роль вспомогательного инструмента, к которому автор лишь иногда прибегает в объяснении хилшческих явлений. В этом отношении книга Ремика существенно отличается от монографии Л. Паулинга Природа химической связи и монографии Дж. Уэланда Теория резонанса и ее применение в органической химии , которые целиком посвящены попытке интерпретировать химию с точки зрения теории резонанса. Некоторое, впрочем довольно ограниченное, распространение концепция резонанса имела и среди советских химиков-органиков. Это заставляет нас рекомендовать читателю критически отнестись также и к теоретическим объяснениям экспериментальных результатов работ советских химиков, изложенных в наших примечаниях к книге Ремика. [c.11]

В квантовой механике есть один фундаментальный принцип, имеющий существенное значение для большинства вопросов, относящихся к основным состояниям молекул. Этот принцип лежит в основе концепции резонанса. Состояние системы изображается в квантовой механике волновой функцией, обозначаемой обычно ф. Это функции координат, которые употребляются в классической теории (вместе с сопряженными с ними моментами) для описания системы. Методы нахождения волновых функций для частных случаев изложены в курсах квантовой механики. В нашем рассмотрении природы химической связи мы ограничимся, главным образом, основными состояниями молекул. Стационарные квантовые состояния молекулы или системы характеризуются определенными значениями полной энергии системы. Эти состояния обозначаются квантовым числом п или набором из двух или более квантовых чисел, каждое из которых может принимать определенные значения. Система в п-ном стационарном квантовом состоянии имеет значение энергии W и описывается волновой функцией ф . Если известно, что система находится в п-ном квантовом состоянии, то, пользуясь волновой функцией, можно делать предсказания относительно поведения системы. Но эти предсказания,. которые относятся к ожидаемым результатам будущих экспериментов, проводимых над системой, в общем случае не могут быть однозначными, а имеют только статистический характер. Невозможно, например, предсказать точное поло- % жение электрона (относительно ядра) в атоме водорода в основном состоянии, вместо этого может быть найдена [c.19]

Природу магнитного резонанса можно до конца понять только с помощью квантовой механики, однако многие основные его концепции вполне могут быть изложены в классических рамках. Такой подход обладает очевидными преимуществами, поскольку придает многим квантовомеханическим положениям наглядный физический смысл. [c.129]

Но позволительно тогда спросить в чем же состоит преимуществе предельных абстрагированных структур авторов доклада перед абстрагированными структурами Ингольда — Паулинга И если абстрагированные структуры Ингольда — Паулинга являются фиктивными образами мышления, то чем являются предельные абстрагированные распределения электронной плотности у авторов доклада Разве не ясно, что так называемая электронная плотность есть математическая фикция, которой в качественной об,ласти химии,— подчеркиваем, в качественной области химии,— не соответствует никакая непосредственная конкретная реальность И разве лженаучная суть концепции резонанса — мезомерии вытекает то,т1ько из абстрактности и из мыслительной природы вводимых этой концепцией образов, а не из гносеологически решающего вопроса что отражается и что скрывается за этими образами [c.141]

В свете излон<енного утверждение О. А. Реутова, что В. В. Марковников первый подметил важность закона взаимного влияния атомов, приобретает и другое значение, а именно попытку обеднить содержание, глубину понятия теории химического строения, что является недопустимым. История показала жизненность основных понятий теории Бутлерова, и его вклад в дело познания природы огромен. Теория химического строения требует развития, и, естественно, она долн на обогащаться в свете последних достижений наук. Это развитие теории, как показала ншзнь, осуществляется только в том случае, если оно покоится па материалистической основе. Только потому у нас было мало широких обобщений, что некоторая часть советских химиков была увлечена бесплодной, покоящейся на идеалистической осиове концепцией резонанса, или мезомерии, мешавшей настоящему, а не мнимому, развитию теоретической органической химии. Г сожалению, О. А. Реутов не одинок. Так, Д. Н. Курсанов в предисловии к кнш е Ремика Электронные представления в органической химии , изданной в 1950 г., все поставил, как говорят, па голову . Так, он пишет Еще на заре современной органической химии — в период, непосредственно примыкающий к величайшему событию в ее истории — появлению теории строения, в создании которой первенствующая роль принадлежит гениальному А. М. Бутлерову, в 1869 г. замечательный ученю и соратник А. М. Бутлерова В. В. Марковников впервые поставил проблему о взаимном влиянии атомов в химических соединениях (курсив мой.— А. М.). [c.406]

В связи с выступлением проф. Б. М. Кедрова я хочу заявить следующее. Паулинг апеллирует к удобству и пользе использовашш теории резонанса как к критерию ее научного значения. Он пишет Польза и значение концепции резонанса при рассмотрении химических проблем настолько велики, что недостатки, связанные с наличием элементов прэ-извола, не имеют большого значения . (Л. Паулинг. Природа химической связи , стр. 22). [c.431]

В VI главе, и частично в последующих главах, Ремик излагает и использует концепцию резонанса , которая в последнее врел1я получила широкое распространение среди буржуазных химиков. Методологическая порочность этой теории, претендующей на объяснение широкого круга химических явлений, была вскрыта советскими учеными. Дело в том, что в этой теории методу приближенного математического расчета энергии молекул приписывается смысл физического явления — так называемого квантовомеханического резонанса , которое затем широко используется для объяснения реальных фактов и отношений. При этом каждому члену разложения в ряд (-функции, описывающей состояние люлекулы, приписывается смысл определенной химической структуры резонанс этих структур, якобы, обусловливает действительное состояние молекулы. В действительности же ни отдельных резонансных структур, ни их резонанса не существует. Не рассматривая здесь вопроса о том, имеют ли физический смысл, и какой именно, отдельные члены разложения в ряд ф-функций, можно утверждать с очевидностью, что линейная суперпозиция членов разложения является лишь одним из возможных методов приближенного расчета молекул, но не более. Поэтому фиктивны и те понятия, которые вводятся в науку на основании представления о резонансе структур, как о физическом явлении. Сюда относится, например, энергия резонанса , понимаемая как некоторая специфическая энергия, выигрываемая молекулой в результате квантовомеханического резонанса и отождествляе.мая с отступлениями от аддитивности энергий образования молекул. В действительности эти отступления имеют иную природу и обусловлены специфическими особенностями химического строения этих веществ. Сюда же относится и другая, крайне распространенная среди приверженцев теории резонанса ошибка, заключающаяся в отождествлении реакционной формулы вещества с одной из структур, участвующих в резонансе , таки.м образом утверждается реальное существование этих реально не существующих структур. [c.10]

Квантово-механические принципы , связанные с концепцией резонанса, нашли себе вскоре приложение и к химическим проблемам благодаря трудам ряда ученых, среди которых первое место принадлежит Линусу Паулингу. К сожалению, лишь немногие химики имеют достаточную подготовку по физике и математике, чтобы свободно пользоваться методами квантовой механики. Поэтому химики должны бьп ь благодарны Паулингу за его книгу Природа химической связи [3], в которой он без детальной математической обработки излагает результаты, полученные в этой области квантовой механикой. [c.160]

При промежуточных температурах или частотах, обычно называемых интервалом стеклования, полимер не является ни стеклообразным, ни каучукоподобпым. Он обнаруживает промежуточные значения модулей, является вязкоупругим телом и может рассеивать значительные количества энергии нри растяжении. Стеклование проявляется многими путями, например, в изменении объемного коэффициента термического расширения, который может применяться для определения температуры стеклования Т . Явление стеклования в значительной мере является центральным при рассмотрении механического поведения полимеров по двум причинам. Во-первых, существует концепция, связывающая принцип температурно-временной эквивалентности вязкоупругого поведения с температурой стеклования Т . Во-вторых, стеклование может быть изучено на молекулярном уровне такими методами как ядерный магнитный резонанс и диэлектрическая релаксация. Таким путем можно получить представление о молекулярной природе вязкоупругости. [c.24]

Приведенные здесь соображения дают нам возможность лучше понять природу хромофора. Теперь ясно, что частота поглощения его основной полосы зависит от двух факторов а) эффективной массы электронов, участвующих в конъюгационном резонансе, и б) поляризуемости рассматриваемых связей, которым можно придать относительные значения, исходя из концепции байеровского напряжения и правил Фаянса. Любопытно отметить, что теория Штиглица принимала во внимание только второй из этих факторов. [c.210]

Таким образом, резонансные формы являются математическими абстракциями, не наблюдающимися в природе, но полезными при описании атомных и молекулярных систем. Это не означает, однако, что идея резонанса не имеет научной основы действительно, вся наука построена на использовании фикций подобного рода, т. е. концепций, удаленных на один или болыие пшгов от непосредственного чувственного контакта с внешним миром. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология