Дегидратация гидроксикислот

Винная кислота вступает в реакции, характерные как для а-, так и для -гидроксикислот. Так, с солями железа образует желтый комплексный ион, аналогичная реакция проходит с солями меди (например, фелингова жидкость, разд. 7.Г4,Г). Нагревание винной кислоты приводит к образованию пировиноградной кислоты. Превращение начинается с типичной реакции р-гидроксикислоты — дегидратации. При этом образуется енольный таутомер (разд. 7.1.4, В) щавелевоуксусной кислоты, который далее перегруппировывается в кетоформу, являющуюся [c.240]

Задание 10.9. Какую гидроксикислоту следует подвергнуть дегидратации, чтобы получить акриловую (пропеновую) кислоту [c.320]

При наличии в соед. достаточно подвижного атома водорода при благоприятном взаимном структурном расположении может происходить внутримолекулярная дегидратация напр., из гидроксикислот м.б. получены лактоны, из соед. с пептидной группой-лактамы [c.98]

К превращениям, специфическим для гидроксикислот, относится дегидратация. Обычно она осуществляется при нагревании и в зависимости от взаимного расположения обеих функциональных групп, приводит к различным результатам. [c.434]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

Дегидратацией каких гидроксикислот можно получить кротоновую кислоту [c.81]

Б. Дегидратация лимонной кислоты до так называемой Чыс-аконитовой кислоты является типичной реакцией дегидратации р-гидроксикислоты (разд. 15.1.3) (см. в разд. 21.1 обсуждение этой реакции). [c.261]

Аналогично карбоновым к-там реагируют с К. фосфорная к-та и ее эфиры, что используют, напр., в синтезе полинуклеотидов. С помощью К осуществляют внутримол. дегидратацию (напр., у-гидроксикислот в лактоны), эпимеризацию сахаров, получают арилалкиловые эфиры. Амиды и оксимы дегидратируются К до нитрилов. Раствор ДМСО и К. в безводных к-тах окисляет первичные спирты в альдегиды, а вторичные в кетоиы [c.319]

Напищите уравнения реакций получения акриловой кислоты а) дегидрогалогенированием галогензамещенной кислоты, б) дегидратацией гидроксикислоты, в) карбонилирова нием ацетилена, г) из ацетилена через акрилонитрил. [c.68]

В силу близости двух функциональных групп эти кислоты обладают рядом характерных реакций. При нагревании с альдегидами в результате катализируемой кислотой дегидратации образуются 1,3-диоксоланоны-4 схема (94) [97]. а-Гидроксикислоты легко образуют комплексы с металлами, например с медью (54), включающие обе функциональные группы. Бор, там где возможно, легко образует хелатные циклы с а-гидроксикислотами. Именно это и было использовано как метод определения конфигурации алициклических гидроксикислот, таких, как, 2-гидроксициклопен-танкарбоновая кислота [98]. [c.189]

Получить а,1 -ненасыщенные карбоновые кислоты можно или при дегидратации гидроксикислот, или в результате дегидрога-логенирования галогенозамещенных кислот [c.254]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным [c.394]

Реакция Реформатского в ее первоначальном варианте заключалась во взаимодействии цинка с эфиром а-галогенкарбоновой кислоты и альдегвдом или кетоном, в результате которого образуется эфир р -гидроксикислоты или продукт его дегидратации - эфир а,р -ненасьпцеиной кислоты. [c.1531]

Др примеры цикло дегидратации - синтез эпоксидов из гликолей, лактидов и лактонов из у-гидроксикислот, напр [c.10]

Осн. метод синтеза Л.-цикпизация гидрокси- и галогенкарбоновых к-т или их щелочных солей в присут. триэтиламина, ZnO, Zn-пыли, SbjOj или др. Р-цию проводят при высокой т-ре в вакууме и получают циклич. олигоэфир, послед, деполимеризация к-рого приводит к смеси Л., разделяемой перегонкой в вакууме. Несимметричные Л. получают обычно дегидратацией смеси разл. гидроксикислот. [c.575]

Реакция Реформатского в своей первоначальной форме заключалась во взаимодействии цинка с эфиром а-галогенкарбоновой кислоты и альдегидом пли кетоном, приводящем к соответствующему эфиру р-гидроксикислоты (схема 54) или продукту его дегидратации. Последний обычно является эфиром а,р-неиасыщен-ной кислоты, хотя иногда образуются и некоторые количества р,у-неиасыщениого изомера [130]. К настоящему времени разработаны модификации этой реакции, позволяющие проводить ее в две стадии (см. ниже), и ее границы были расширены на различные галогениды, карбонильные соединения и их аналоги. Перечень некоторых классов соединений, использовавшихся в этой реакции, приведен в табл. 15.2.8., другие примеры рассматриваются в обзорах [125, 130, 131], содержащих подробную информацию [c.66]

При дегидратации а-гидроксикислот (независимо от способа ее проведения) не образуется ангидридов, подобных получаемым из обычных монокарбоновых кислот. Продолжительное нагревание при 150°С приводит к образованию так называемых лактидов - продуктов межмолекулярной реакции [c.434]

Могло быть и наоборот. В бассейн с хорошо разросшимся альговым планктоном и сравнительно мощным скоплением альг на дне врывался бурный водный поток, вносивший значительные количества минеральных веществ и гумусового материала. Минеральные вещества довольно быстро оседали на дно. Взмученный планктон и лежащий на дне сапропель еще долго находились во взвешенном состоянии. В этот период ненасыщенные кислоты сапропеля и планктона в значительной степени подвергались окислению и поэтому при опускании на дно бассейна легко подвергались полимеризации. В придонной части бассейна в анаэробных условиях протекали процессы декарбоксилирования и дегидратации. Декарбоксилированию подвергались привнесенные в бассейн гуминовые кислоты, а дегидратации— накопившийся в результате отмирания планктона жировой материал. Дегидратация происходила за счет гидроксильных групп гидроксикислот, в результате чего повышалась ненасыщенность кислот, что приводило к ускорению их полимеризации. В продуктах превращения жирных кислот диспергировались и, возможно, растворялись гуминовые вещества, принесенные водным потоком. Таким образом, получалась однородная масса, которая при дальнейшем изменении превращалась в блестящий витрит по внешнему виду трудно отличимый от высокоплавкого каменноугольного пека. [c.33]

Безводная щавелевая кислота применяется как дегидратирующий агент, особенно когда субстрат чувствителен к более сильной кислоте. В частности, она применяется для дегидратации сложного эфира р-гидроксикислоты, синтезированного по реакции Реформатского схема (125) для получения кеталя схема (126) , если применение более сильной кислоты, такой, как /г-толуолсуль-фокислота [124], помимо образования кеталя вызывает миграцию двойной связи, а также для циклизации с одновременной дегидратацией [125] 2,5-дигидроксигександиона-3,4 схема (127) . Продукт последней реакции — фуранеол (48) является одним из основных компонентов аромата ананаса и земляники. [c.115]

В подходящих условиях большинство гидроксикислот теряет воду с образованием алкеновых кислот, однако -гидроксикислоты особенно склонны к дегидратации, так как при этом получаются a, -нeнa ыщeнныe кислоты. В некоторых случаях [c.189]

Дегидратация спиртов и дегидрогалогенирование алкилгалогенидов протекают по сходным реакционным механизмам. Спирты обычно дегидратируются при действии кислот или других электрофильных реагентов, однако р-гидроксикарбонильные соединения (альдоли, р-гидроксикислоты -и их производные) дегидратируются также и в щелочной среде. С другой стороны, алкилгалогениды отщепляют молекулу галогенводорода при действии сильных оснований, при этом доля сопутствующих реакций замещения минимальна. Обе реакции высоко стерео-специфичны. Например, при дегидрогалогенировании двух диастереомерных стильбендибромидов эрыгро-изомер (IV) дает цис-бромстильбен (VI), а грео-изомер (V) дает транс-брои-стильбен (VII) [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология