Гидратцеллюлоза орг. жидкостей

Гидратцеллюлозу можно получить четырьмя способами регенерацией целлюлозы из ее растворов (осаждением) регенерацией целлюлозы из ее производных набуханием целлюлозы в полярных жидкостях механическим размолом целлюлозы в воде. [c.571]

Поэтому наиболее полный переход рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.73]

Следует отметить, что большинство органических веществ, удерживаемых целлюлозным волокном, вымывается при обработке водой. После удаления таким путем органической жидкости и последующего высушивания препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы их реакционная способность в реакции ацетилирования снижается. [c.82]

Процесс механохимической деструкции целлюлозы в мельнице ударного типа был исследован Гессом . Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1ч при 20 °С) природная целлюлоза теряет упорядоченную кристаллическую структуру, и исчезает характерная для хлопкового, волокна рентгенограмма. Если обработать размолотую целлюлозу водой или другими полярными Жидкостями, особенно при повышенной температуре, происходит рекристаллизация целлюлозы, но образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма гидратцеллюлозы. [c.185]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Эти данные позволяют сделать ряд интересных выводов само по себе вытягивание,волокна (примерно в три раза от первоначальной длины) вытесняет из геля полимера некоторую часть жидкости, вызывающей набухание изменение ориентации кристаллов (гидратцеллюлозы) в процессе вытягивания нельзя объяснить процессом аффинной деформации (при которой каждый элемент объема, как бы он ни был мал, изменяет свои размеры в такой же пропорции, как и большой) даже при сильной усадке, которой всегда сопровождается окончательная сушка волокон, ориентация кристаллов не изменяется (последнюю определяли по рентгенограмме описанным ниже способом). Другими словами, кристаллы ведут себя не так, как если бы они были просто вкраплены в аморфную среду и принимали бы любую ориентацию, вызываемую аффинной деформацией среды. Ориентация кристаллов всегда лучше, чем если бы она была вызвана аффинной деформацией. [c.241]

При действии холодных растворов щелочей на целлюлозу последняя сильно набухает и поглощает из раствора щелочь, частично образуя с ней соединение—щелочную целлюлозу, в которой щелочь прочно связана, а частично—просто пропитываясь раствором щелочи. Щелочную целлюлозу часто называют алкалицеллю-лозой, а процесс обработки целлюлозы щелочью—мерсеризацией. Алкалицеллюлоза разлагается водою и дает снова целлюлозу, несколько видоизмененную, называемую регенерированной (восстановленной) целлюлозой, или гидратцеллюлозой. По химическому составу она не отличается от исходной целлюлозы, но более гигроскопична, легче пропитывается жидкостями, легче окрашивается и более реакционноспособна. Чтобы вызвать эти последние свойства, в текстильной промышленности пряжу и ткани подвергают процессу мерсеризации. При этом происходит также изменение их размеров, сокращение длины на 20%, ткань становится плотнее, пряжа толще при вытяжке волокно приобретает блеск. [c.63]

Второй путь получения гидратцеллюлозы — набухание целлюлозы в полярных жидкостях. При этом необходимо подбирать такие условия обработки, чтобы целлюлоза набухала, но не подвергалась деструкции. Целлюлоза очень быстро набухает в серной кислоте концентрацией свыше 52%, но при этом легко подвергается гидролизу. Набухание в фосфорной кислоте (концентрацией выше 70%) происходит медленнее, но и деструкция целлюлозы в этом случае незначительна. Сильное набухание вызывают щелочные реагенты. Для получения гидратцеллюлозы можно использовать водные растворы NaOH, набухание в которых увеличивается с понижением температуры. Особенно часто используется обработка 17—25%-ным раствором NaOH с последующей отмывкой щелочи водой. Крепкий раствор NaOH проникает в ориентированные участки, вызывая внутримицеллярное набухание, и при последующей отмывке щелочи образуется гидратцеллюлоза, сохраняющая волокнистую структуру. Процесс обработки целлюлозы концентрированными растворами щелочи называется мерсеризацией, а целлюлоза, обработанная щелочью, — алкалицеллюлозой, или щелочной целлюлозой. [c.326]

Структурные изменения, происходящие при превращении природной цаплюлозы в гидратцеллюлозу (изменения взаимного положения звеньев в макромолекуле), являются обратимыми. В результате непродолжительного нагревания при высокой температуре (140—300°) в глицерине или в воде под давлением структура препаратов гидратцеллюлозы изменяется. Соответственно изменяется и рентгенограмма этих препаратов — вместо рентгенограммы, характерной для гидратцеллюлозы, получается отчетливая рентгенограмма природной целлюлозы Это изменение рентгенограмм происходит тем быстрее и полнее, чем меньше прочность связей между молекулами, так как возможность перемещения отдельных звеньев в макромолекуле целлюлозы является необходимым условием осуществления такого перехода. Поэтому наиболее полное изменение рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.84]

Структурная неоднородность препаратов целлюлозы может объясняться также и изменением среднего расстояния между отдельными макромолекулами. Характерный пример структурной неоднородности, обусловливаемой, повидимому, влиянием именно этого фактора, представляют препараты так называемой ин-клюдированной целлюлозы . Как уже указывалось (стр. 82), у препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы после обработки органическими растворителями значительно повышается реакционная способность в реакции ацетили-рования (смесью уксусного ангидрида и пиридина). Как показали дальнейшие исследования это явление имеет место при обработке влажных целлюлозных и гидратцеллюлозных препаратов как полярными, так и неполярными жидкостями. В большинстве случаев эти реагенты не удаляются из волокна даже при продолжительном нагревании в высоком вакууме при 100°. Полярные жидкости с небольшой величиной молекул (например, метанол) не удерживаются волокном (не инклюдируются), а удаляются при нагревании в вакууме. Количество реагента, удерживаемое волокном, не зависит от химической природы реагента (от его полярности) и степени полимеризации целлюлозы и составляет в среднем 1 моль на б—8 элементарных звеньев (для препаратов гидратцеллюлозы) или на 12—15 элементарных звеньев (для природной целлюлозы). Большинство органических веществ, удерживаемых целлюлозным волокном, вымывается при обработке водой. После л даления таким путем органической жидкости и последующего высушивания препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы их реакционная способность в реакции ацетилирования снижается (табл. 29). [c.87]

Устойчивость к воздействию химических реагентов в большинстве случаев вполне достаточна однако при использовании материала для фильтрования сильных кислот или жидкостей с основными свойствами — она уже недостаточна. При применении ацетатного рейона необходимо соблюдать особую осторожность во время удаления пятен, а также при проглаживании горячим утюгом, тогда как рейон из гидратцеллюлозы в широкой области температур нечувствителен к нагреву. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология