Маскирование кинетическое

Если маскированием не удается создать условия, при которых взаимодействие определяемого вещества с реагентом было бы специфическим, мешающие компоненты до выполнения анализа необходимо отделить. Для этой цели используют различия в поведении веществ либо в равновесном состоянии, либо во время процесса, ведущего к равновесному состоянию. Равновесия описываются термодинамикой, поэтому равновесные методы разделения называют также термодинамическими. Процессы достижения равновесия изучаются химической кинетикой и соответствующие методы разделения называют кинетическими. [c.246]

Кинетика экстракции. Если коэффициент распределения был определен для истинного равновесного состояния, то его значение не зависит от кинетических эффектов. На практике, однако, можно использовать так называемое кинетическое маскирование, которое осуществимо в том случае, когда скорость экстракции одних частиц намного выше скор ости извлечения других. Значения [c.199]

Селективность можно повышать также регулированием значения pH или применением маскирования. Маскирующий реагент (см. разд. 3.8), а также образуемые им комплексы должны быть бесцветными, не давать комплексов с определяемым металлом и не взаимодействовать с колориметрическим реагентом. При маскировании в ряде случаев важное значение имеет выбор правильной последовательности добавления маскирующего агента и колориметрического реагента, поскольку отношения скоростей образования или диссоциации могут быть различными для комплекса определяемого металла и комплекса мешающего металла. Если определению подлежат металлы, образующие кинетически инертные комплексы, то добавление маскирующего агента до образования окрашенного комплекса сопряжено с определенными трудностями (см. разд. 3.4.1). [c.366]

Маскирование железа комплексоном III применяется при определении молибдена кинетическим методом [435—437] и методом амперометрического титрования [438]. Возможно и полярографическое определение молибдена в присутствии комплексона III, при этом вольфрам не мешает [439]. [c.303]

AI-1 с-1, 5,7-10 M- i и 7,1-108 M- с К Результаты этих исследований еще не нашли широкого применения в аналитической химии, хотя можно надеяться, что они будут способствовать появлению таких методов, как метод кинетического маскирования [6]. [c.270]

Недостатком сложных последовательных определений, особенно многокомпонентных, является суммирование ошибок отдельных титрований. Некоторые практические примеры применения маскирования и демаскирования при последовательном селективном титровании рассмотрены Шварценбахом и Флашкой в монографии [21]. Там же приведены отдельные примеры использования так называемого кинетического маскирования. [c.131]

Изучены помехи появляющиеся вследствие присутствия хрома при титровании других металлов, и найдено, что они могут быть легко устранены. Исключительная реакционная инертность хрома оказывается в этом случае выгодной, так как упомянутые другие металлы полностью оттитровываются, пока хром успеет прореагировать с титрантом в количестве, мешающем определению-. Рейли очень метко назвал это кинетическим маскированием . При титровании в щелочном растворе хром может мешать вследствие образования осадка гидроокиси. Однако добавка винной кислоты предотвращает выпадение осадка. Вопросами химического маскирования неоднократно занимался Пршибил [61 (94)]. Продолжительным кипячением (5 мин) с триэтаноламином хром можно перевести в триэтаноламиновый комплекс, окрашенный в темный рубиново-красный цвет. Однако, несмотря на то, что хром маскируется, он мешает, перекрывая переход окраски индикатора в точке эквивалентности, за исключением случаев, когда присутствует в малых количествах. Максимальная концентрация хрома, не вызывающая помех, зависит от применяемого индикатора и еще от возможного сильного разбавления анализируемого раствора в процессе титрования. В качестве одной из возможностей маскирования упоминается длительное кипячение с аскорбиновой кислотой. Раствор приобретает синевато-зеленый цвет, и после добавки аммиака выделения гидроокиси хрома не происходит. Предполагается, что образуется комплексное соединение. Окраска его довольно слабая, и, например, Са, Мп или № можно титровать в аммиачном растворе в присутствии хрома в концентрации до [c.220]

Применение кинетических методов в анализе особо чистых веществ требует использования комплексообразователей для маскирования посторонних каталитически активных примесей. Комплексообразователи могут также присутствовать в анализируемом растворе в качестве компонентов, используемых для поддержания постоянной кислотности раствора или способствующих растворению образца. [c.151]

Произведена оценка пригодности исследованных комплексообразователей для маскирования вольфрама при определении молибдена кинетическим методом. [c.158]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

Дыс-расположение атомов азота в ЦГДТА ухудшает комплексообразующую способность лиганда. Комплексонаты щелочноземельных элементов с г ыс-ЦГДТА оказались примерно на один порядок менее устойчивыми, чем производные ЭДТА [182]. Таким образом, внесение элемента жесткости в этилен-диаминовый фрагмент ЭДТА и закрепление атомов азота в тра с-конфигурации позволяют существенно повысить термодинамическую и кинетическую устойчивость комплексонатов. Это свойство может оказаться весьма полезным при тотальном маскировании катионов, а также предотвращении осадкообразования. [c.177]

Маскирование — это торможение ипи полное подавление химической реакции в присутствии веществ, способных изменить ее натфавление ипи скорость. При этом не происхода образования новой фазы, в чем и состоит основное преимущество маскирования перед разделением, поскольку исключаются операции, связанные с отделением фаз друг от друга. Различают два вида маскирования — термодинамическое (равновесное) н кинетическое (неравновесное). При термодинамическом маскировании создают условия, при которых условная константа реакции понижается до такой степени, что реакция идет незначительно. Концентрация маскируемого компонента становится недостаточной для того, чтобы надежно зафиксировать аналитический сигнал. Кинетическое маскирование основано на увеличении разницы между скоростявли реакции маскируемого и определяемого веществ с одним и тем же реагентом. Например, индуцированная реакция с С1 в при- [c.207]

Кинетическое маскирование. Основано на замедленной скорости взаимодействия какого-либо катиона с титрантом в данных условиях. Так, можно титровать Ре(Ш) [725], 2п или 8п(1У) [9] в присутствии Сг(Ш), практически не реагирующего с ЭДТА при комнатной температуре. [c.664]

Кинетическое маскирование основано на различии в скоростях образования комплексонатов в определенных условиях. Например, акваионы хрома (III), алюминия, никеля (II) кинетически инертны. При комнатной температуре Сг(Н20)б" медленно(в течение нескольких дней) реагирует с ЭДТА (1 —23), что позволяет в его присутствии проводить титрование железа(1П), кобальта(Н), меди(Н), олова (IV). [c.363]

Н. В. Перцов. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, методы, в к-рых анализируемые в-ва подвергают хим. превращениям, а аналит. сигнал представляет собой физ. величину, функционально связанную с концентрацией или массой определяемого компонента. Хим. превращения могут приводить к образованию или разрушению детектируемого соед. (напр., в амперометрическом титровании, кинетических методах анализа), переводу образца в р-р, концентрированию определяемого компонента, маскированию мешающих в-в и т. д. Аналит. сигналом служат интенсивность излучения (в люминесцентном анализе), поглощат. способность (в фотометрии пламени, нефелометрии), сила тока, кол-во электричества, электропроводность, разность потенциалов (в разл. вариантах электрохим. методов анализа, напр. вольтамперметрии, кулонометрии, кондуктометрии, по-тенциометрии) в др. [c.620]

Если имеют место достаточно большие различия в кинетике образования двух комплексов, то металл, образующий лабильный комплекс, можно прямо титровать даже в присутствии второго, более медленно реагирующего металла — независимо от термодинамической устойчивости обоих комплексов. Такое кинетическое маскирование усиливается при охлаждении раствора. Суммарное содержание обоих металлов можно определить с помощью подходящего обратного титрования, когда комплекс второго металла может образовываться при добавлении избытка хелона, и (если это оказывается необходимым) нагревания. Таким способом удается, например, определять железо (III) и (или) алюминий в присутствии хрома(III) ([82—84], который лишь медленно реагирует с хелонами. [c.298]

Изучена реакция окисления пирокатехина (ПК) перекисью водорода, катализируемая Со. Для выбора оптимальных условий определения Со изучены зависимости скорости реакции от концентрации реагентов и спектральные характеристики продуктов реакции на основании полученных данных выбраны оптимальные условия проведения реакции Спк =5Л0- М, СНшО.=0,01 Л1. Для маскирования мешающих примесей Ре (П1) применен фосфатный буферный раствор с pH и,3. Разработан кинетический метод определения Со Б неорганических продуктах для оптического стекловарения, в солях щелочных металлов и в кислотах. Рис. 6, библиогр. 10 назв. [c.207]

Если образование комплексоната мешающего иона M Y происходит очень медленно, то в присутствии такого иона прямое ком-плёксонометрическое титрование определяемого Гона можно проводить независимо от соотношения их констаИт устойчивости. Кинетическое маскирование становится еще, эффективнее при понижении температуры титруемого раствора. Таким способом, например, удается определять Fe(III) или А1 в присутствии Сг(1П) [80]. Когда избыток комплексона оттитровывается в присутствии инертного комплекса М У, последний во многих случаях не оказывает существенного влияния из-за своей инертности даже при К т < K iA Y- [c.132]

Сопоставление условных констант устойчивости показывает, что Ре(П1) н Си(П) полностью маскируются и для этих ионов избыточная концентрация ЭДТА для обеспечения их полного маскирования и соблюдения условия (5.37) может быть уменьшена до З-Ю моль/л. Ионы А1 + при заданных условиях не маскируются ЭДТА и с термодинамических позиций. определение Ве + в присутствии А1 + невозможно. Однако из опыта известно [89], что при концентрации ЭДТА 6-10 моль/л ионы Ве + можно определять в присутствии всех указанных катионов. По-видимому, происходит кинетическое маскирование А1 + и разрушение комплексоната А1 переход последнего в комплекс с реагентом идет настолько медленно, что не возникает помех для фотометрирования бериллия. [c.154]

Кинетическое маскирование. Существуют ионы металлов, образующие устойчивые комплексонаты, присутствие которых тем не менее не мешает титрованию других металлов, потому что эти ионы очень медленно реагируют с комплексообразующим веществом. Такие ионы Рейли метко назвал кинетически замаскированными . Хорошим примером является хром (III), в присутствии которого без помех можно титровать другие металлы, хотя константа устойчивости rY равна приблизительно Смесь хрома (III) и ЭДТА оставляют на продолжительное время, для того чтобы произошло заметное комплексообразование. Это явление наряду с другими используют для разделения смеси железа, хрома и алюминия [57 (29)]. [c.140]

Естественно, что кинетическое маскирование осуществляется не путем добавления тех или иных веществ. Химические реакции всегда можно замедлить понижением температуры. Например, никель, в противоположность другим металлам, в растворе, охлажденном льдом, очень медленно вытесняется В1 +-ионами из своего комплекса с ЭДТА NiY , на чем основано селективное определение никеля [55 (66)]. В комплексах с ДЦТА хром (III), кобальт (III) и никель (II) маскируются кинетически еще лучше, чем в комплексах с ЭДТА. [c.140]

Кинетическое маскирование используют при последовательном титровании смеси алюминия и хрома(1П) [59(90)]. Сначала определяют алюминий обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли железа(ГП) в присутствии индикатора тирона после выдерживания раствора в течение 5 мин при температуре 40—50° С (чтобы полностью произошло о азование комплекса A1Y ) затем прибавляют новую порцию ЭДТА, раствор кипятят и после того, как весь хром(III) перейдет в комплекс, избыток ЭДТА титруют обратно. [c.144]

Данных о прочности комплексных соединений ионов-ката-лизаторов с теми или иными лигандами недостаточно для оценки маскирующего действия комплексообразователей, необходимы также сведения о каталитической активности образующихся комплексов. Для маскирования мешающих ионов представляют интерес лишь каталитически неактивные комплексы этих ионов. Поэтому ценность констант райновесия реакций комплексообразования, полученных кинетическим методом, несомненна. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология