Простые равновесия

Эта глава посвящена равновесиям в сложных гетерогенных системах. Простыми равновесиями такого типа мы уже занимались, изучая системы вида жидкость пар, твердое тело жидкость и т. д. на основе уравнения Клапейрона — Клаузиуса (гл. IV). Равновесия этого типа рассматривались и в разделах, посвященных химическому равновесию, а также в главе о растворах. В сложных гетерогенных системах количественное рассмотрение задачи или затруднительно, или просто невозможно. Прежде чем перейти к изучению этих систем, уточним некоторые понятия. Под фазой понимают совокупность материальных частей системы, обладающих одинаковыми или непрерывно от точки к точке изменяющимися термодинамическими свойствами. Фазы отделены одна от другой поверхностями раздела, где свойства изменяются скачком. Это определение отличается от данного ранее указанием возможности непрерывного изменения свойств. Так, например, представим себе вертикально расположенную трубку, внизу которой имеется некоторое количество жидкости, а над ней пар. Вследствие влияния силы тяжести давление пара изменяется с высотой уровня по соотношению, известному под названием барометрической формулы Лапласа, выводимой из более общего уравнения Больцмана (VI.57) [c.287]

Информацию относительно факторов, определяющих положение равновесия (в), можно получить, рассматривая следующие более простые равновесия экстракции [c.20]

Устойчивое равновесие называют также истинным равновесием. Для краткости его часто называют просто равновесием. В нашем [c.225]

Методы расчета констант простых равновесий [c.33]

Применим уравнение правила фаз к простейшим равновесиям. [c.42]

Заметим, что введенное выше понятие условной константы устойчивости справедливо при наличии относительно простого равновесия (7.1). В других случаях, в зависимости от конкретной ситуации, в понятие условной константы устойчивости вкладывают несколько иной смысл. Так, например, под условной константой устойчивости комплексонатов металлов — комплексов металлов с анионами четырехосновной этилендиа- [c.196]

Рассмотрим в качестве примера расчет простейшего равновесия с участием твердого тела, а именно абсолютный расчет упругости пара твердого тела (или жидкости). [c.167]

Степень насыщения миоглобина кислородом можно определять методом спектрофотометрии. На рис. 7.5 показана зависимость степени насыщения от парциального давления кислорода. Форма кривой точно соответствует той, которую следует ожидать на основании рассмотрения простого равновесия [c.231]

Константы равновесия сложных химических реакций можно вычислить посредством комбинации простых равновесий с известными значениями констант. [c.62]

Атом серы в изомере I имеет одну реакционно-активную л-орбиталь, отсутствующую в структуре П. Энергия осциллятора для первого перехода зависит от коэффициентов л-комбинации на первых возбужденных орбиталях и может быть записана как где Л - коэффициент л-комбинации в возбужденном состоянии. В связи с тем что Л (I) > Л (П), структура имеет большую энергию осциллятора и будет доминировать в УФ-спектре при сравнимых концентрациях обоих форм бисульфита в растворе. Реализация простого равновесия по уравнению (1.40) не может вызывать смещения максимума поглощения в УФ-спектрах. [c.50]

Таким образом, все практически важные простейшие равновесия в растворах и газах могут быть охарактеризованы константой равновесия, причем нет нужды табулировать громадное множество реакций, констант диссоциации, растворимостей твердых тел, газов, жидкостей друг в друге и других равновесий между веществами, вариантов которых может быть во много раз больше, чем самих известных веществ. Вполне достаточно иметь хорошие таблицы стандартных термодинамических функций всех веществ в чистом и растворенном виде, а также таблицы их коэффициентов активности в важнейших растворителях, прежде всего в воде. Отметим также, что основные сложности подобных расчетов заключаются, во-первых, в недостаточной термодинамической информации о свойствах участников превращений, а во-вторых, в том, что реакция практически никогда не идет по единственной схеме и всегда с точки зрения термодинамики возможны параллельные реакции с собственными константами равновесия, которые также должны оставаться неизменными независимо от состава системы. [c.411]

Рассмотрим простое равновесие [А В-]о [c.191]

Система находится в равновесном состоянии или в состоянии термодинамического равновесия (или просто равновесия), если с течением времени состояние ее не изменяется, причем эта неизменность не вызывается каким-либо процессом, внешним по отношению к нашей системе. Если же неизменность системы поддерживается таким процессом, то говорят, что она находится в стационарном состоянии. Металлическая полоска, на одном конце которой поддерживается одна температура, а на противоположном конце — другая, представляет систему в стационарном состоянии, так как неизменность температуры в каждой ее точке — результат внешних по отношению к полоске процессов нагревания или охлаждения ее концов. Если же заключить нашу полоску в оболочку, не проводящую теплоту, то в конце концов температуры во всех местах полоски выравниваются и перестанут изменяться — теперь полоска будет находиться в равновесном (в тепловом отношении) состоянии. [c.7]

Устойчивое равновесие называют также истинным равновесием. Для краткости его часто называют просто равновесием. В нашем курсе под этим кратким обозначением всегда подразумевается устойчивое (истинное) равновесие. Когда говорят о химических равновесиях, то обычно имеют в виду тоже только устойчивые равновесия. [c.221]

До сих пор при обсуждении констант диссоциации мы рассматривали только простые равновесия, т. е. такие случаи, когда измеряемое значение р описывает только одно равновесие — между кислотой и ее сопряженным основанием. Случается, однако, и не редко, что два и больше кислых или основных компонентов находятся в равновесии и измеряемое характеризует, следо- [c.395]

Если диэлектрическая постоянная порядка 40 или выше, то поведение кислот и оснований в амфотерной среде формально может быть выражено в соответствии с законом действующих масс несколькими простыми равновесиями. При растворении одноосновной сильной кислоты НА в амфотерном растворителе 5Н, обладающем заметной основностью, реакция НА 8Н = 5Н - --Ь А идет почти до конца. Следовательно, в таком растворителе все сильные кислоты нивелируются , т. е. превращаются в эквивалентное количество одинаковых кислотных частиц 5Н . Если собственную константу кислотности 5Н , т. е. константу равновесия реакции ЗНг 5НН" ", обозначить через /Сб, [c.313]

Зависимость экстракции избыточной кислоты от активности НС1 показана на рис. 9.12, где по оси абсцисс отложен Ig Н+ СГ , а по оси ординат Ig (Zh+ — 1). Значения активностей соляной кислоты взяты из предыдущей работы автора [80]. Экспериментальные точки хорошо ложатся на прямую линию с угловым коэффициентом, равным единице. Это значит, что избыточная экстракция соляной кислоты описывается простым равновесием рас- [c.539]

В таблицах справочников приводят численные значения констант простых равновесий. Поэтому константу гидролиза выражают через константы ионизации слабых электролитов, входящих в суммарное равновесие. Таким образом [c.51]

В формулы типа (135) входят только колебательные частоты, которые удается определить спектроскопически, если частицы не слишком сложные. Зная эти частоты, можно предсказать влияние изотопного замещения на простые равновесия, что было с успехом сделано для некоторых реакций в газовой фазе. В случае жидкофазных реакций задача вы- [c.273]

Наиболее простое равновесие реакции изомеризации можно представить уравнением А = В. В качестве примера можно привести равновесие меноду пропиловым и изопропиловым спиртами или между ацетоном и пропиоповым альдегидом. В этих реакциях давление не влияет на выход, и все они характеризуются одинаковой зависимостью между энергией Гиббса и составом, приведениох на рис. V. . Для того чтобы использовать этот график, необходимо найти в таблицах логарифм равновесного состава В при требуемой температуре, вычесть из него соответствующий логарифм состава А, записать полученное значение lg Кр ш графически определить число молей В, находящихся в равновесии с соответствующим числом молей А. При этом предполагают, что исходным веществом является [c.146]

Если же металл погружен в раствор, не содержащий ионов данного металла, или в этом растворе имеются вещества, нарушающие простое равновесие перехода по всей поверхности электрода атомов металла в ионы и обратно (например, окислители, покрывающие электрод пассивной пленкой, или ком-плексообразователи), то уравнение Нернста вследствие неопределенности создавшихся условий непосредственно неприменимо. [c.40]

Под действием каких причин, какого внутреннего механизма в газоразрядной плазме устанавливается статистическое равновесие в указанном выше смысле этого слова Ответ на этот вопрос с первого взгляда кажется очень простым. Равновесие и распределение скоростей устанавливается вследствие постоянного взаимодействия всех составляющих плазму частиц как между собой, так и с внешним полем, а также с квантами излучения, генерируемыми в самой плазме или попадающими в неё извне. В такой общей форме ответ этот качественно правилен, но количественное уточнение происходящих в плазме явлений натолкнулось на большие трудности. [c.504]

Однако не всякую реакцию удается легко осуществить в таких идеальных условиях. В этом случае иногда имеется возможность комбинирования более простых равновесий для вычисления равновесий, прямое исследование которых в силу каких-либо причин затруднено. [c.110]

Диазогидрат, антидиазотат и нитрозамин к реакции сочетания неактивны, кроме того, диазогидрат и нитрозамин в водном растворе содержатся в небольшом количестве. Если ими пренебречь, то получим простое равновесие [c.87]

Такое состояние называется состоянием равновесия или просто равновесием. [c.38]

При изучении кислотных свойств [Рс1 Еп(НгО)2Р+ было показано, что один эквивалент протонов удаляется из комплекса обратимо, а дальнейший участок кривой титрования не отвечает простому равновесию, связанному только с депротонированием. Эти результаты были интерпретированы как отражение процесса димеризации [c.288]

Многие химические реакции не протекают до конца, другими словами, смесь реагентов не полностью превращае-гся в продукты. По прошествии некоторого времени изменение концентраций реагентов прекрашается. Реакционная система в таком состоянии представляет собой смесь реагентов и продуктов реакции. Химическая система в таких условиях находится в состоянии так называемого химического равновесия. Мы уже встречались с примерами простейших равновесий. Так, в замкнутом сосуде устанавливается равновесие между парами вещества над поверхностью его жидкой фазы и самой жидкостью. Скорость перехода молекул жидкости в газовую ф 1зу становится равной скорости перехода в жидкую фазу газовых молекул, ударяющихся о поверхность жидкости. Другим примером является равновесие между твердым хлоридом натрия и его ионами, растворенными в воде (разд. 12.2, ч. 1). В этом примере скорость, с которой ионы кристалла покидают его поверхность, переходя в раствор, равна скорости перехода ионов из раствора в кристаллическое вещество. Приведенные примеры показывают, что равновесие не является статическим состоянием, которое характеризуется отсутствием всяческих изменений. Наоборот, оно имеет динамический характер, т.е. представляет собой совокупность противоположно направленшэгх процессов, протекающих с одинаковой скоростью. Данная глава посвящена рассмотрению химического равновесия и изучению законов, на которых основано его описание. Чтобы продемонстрировать, какую роль играют в химии представления о равновесии, и сделать их более понятными, мы начнем с обсуждения одной из промышленно важных реакций-процесса Габера, применяемого для синтеза аммиака. [c.40]

Следовательно, для прямоточной схемы уравнение приводится к простому равновесию по Соре. При разделенном прямом токе, схеме со смешанной подачей у концов колонны и с центральной подачей сырья уравнение приводится к простому равновесию по Клюзиусу, Схема с противоточной но- [c.44]

Начнем обсуждение растворимости, рассматривая диссоциацию хлорида серебра (Ag l) в чистой воде. Большинство исследователей считает, ЧТО после тщательного встряхивания водной суспензии твердого хлорида серебра имеет место простое равновесие [c.214]

Расчеты простых равновесий, связанных только с одной реакцией, сравнительно легко осуществимы. Однако в действительности данная система может реагировать по нескольким направлениям и фактическое равновесие может быть очень сложным. Один из методов, часто используемый для упрощения расчетов в таких системах, изображен на рпс. 29.8. Диаграммы такого типа, впервые предложенные Эллингхемом, широко используют в металлургии, исследованиях высокотемпературных процессов и химии пламен. На этих диаграммах строят завнсимо- [c.422]

Экстракция растворителями используется давно, однако вначале казалось, что она представляет интерес лишь для химиков-органиков. Количественная обработка относительно простых равновесий, имеюших место при экстракции органических веществ, хорошо известна и не вызывает никаких затруднений. Несмотря на то что экстракция в неорганической химии также известна весьма давно, в широких масштабах она не использовалась вплоть до 1940 г. [c.69]

Таким образом, понятно, что трактовка кислотно-основ-ных равновесий в апротонных растворителях является довольно сложной. Тем не менее известно немало случаев, когда, выбрав подходящую систему, можно иметь дело с простым равновесием типа В-ЬНАч ВН+А и тщательно изучить его. На рис. 3, например, представлены результаты спектрофотометрического исследования равновесия между триэтил-амином и динитрофенолами в бензольном растворе. Экспериментальные точки хорошо ложатся на прямые линии с одинаковым наклоном — это выявляет природу рассматриваемого равновесия. Значения константы Хвна= [ВН+А-]/[В] [НА] определяются по отрезкам, отсекаемым прямыми на оси ординат. Те же авторы опубликовали константы для реакции [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология