Строение комплексонатов

Прерывистой линией здесь показано октаэдрическое строение комплексоната. [c.212]

Следствием работ [203, 601] является возможность прогнозирования строения комплексонатов, опираясь только на структуру собственно комплексона Однако, поскольку энергетические барьеры, связанные с перераспределением внутримолекулярных Н-связей или изменением взаимной ориентации Н-цик-лов, невелики, вполне возможна перестройка таких блоков при комплексообразовании данного лиганда с разными металлами [601] Не исключено, что отклонения геометрии лиганда при образовании комплексоната от конформаций, характерных для кристаллического состояния собственно комплексона, могут служить количественной основой для оценки напряженности хелатных циклов и в конечном итоге — относительной устойчивости образующихся комплексонов [c.315]

На раннем этапе, охватывающем приблизительно 10— 15 лет, развитие представлений о строении комплексонатов металлов происходило без использования рентгеноструктурных исследований, появившихся несколько позднее, и складывалось главным образом на основании косвенных данных физико-химических методов При этом наряду с вполне достоверными сведениями был получен ряд ошибочных выводов, главными источниками которых явились недостаточно полный учет всех [c.315]

В связи с этим в данной главе большее внимание уделяется второму случаю, когда физический метод позволяет зарегистрировать все компоненты смеси в виде индивидуальных линий спектра или других не менее хорошо выделяемых параметров и затем определить их относительное содержание. Следует отметить, что спектроскопические характеристики кристаллических объектов, в особенности таких, для которых расшифрованы структуры, представляют самостоятельный интерес. В этом случае спектральные параметры могут, правда далеко не всегда, служить основой для распространения закономерностей строения комплексонатов в твердом состоянии на область водных растворов. [c.397]

Полученные предварительные результаты позволяют надеяться, что метод ЯМР высокого разрешения кристаллических образцов может стать в ближайшее время полезным инструментом при сопоставлении строения комплексонатов в твердой фазе и водном растворе [c.409]

Наибольший успех применения колебательной спектроскопии карбоксильных групп комплексонов связан с исследованием таких соединений, у которых все карбоксильные группы С00 или СООН равноценны, а предполагаемое строение комплексоната исчерпывается двумя-тремя альтернативными вариантами [291—293, 787] В этих случаях, как было показано ранее, удается при наличии единственной нерасщепленной полосы предсказывать равноценность всех ацетатных ветвей в структуре, а по величине смещения этой полосы относительно соответствующей линии свободного лиганда судить об их участии или неучастии в координации катионом [c.410]

МЕТОДЫ, ХАРАКТЕРИЗУЮЩИЕ СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОНАТОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.415]

Строение комплексонатов в водных растворах изучено в значительно меньшей степени, чем в твердом состоянии Практически все применяемые в настоящее время физические и физикохимические методы позволяют достаточно надежно оценить соотношение металл комплексон, число дополнительно координированных катионом ионов гидроксила и степень протонирования образованного комплексоната Значительно реже удается определить, какие именно донорные атомы комплексона принимают участие в координации и общую дентатность, проявляемую комплексоном. Достоверные данные о числе молекул воды, входящих в состав внутренней координационной сферы катиона, как правило, вообще отсутствуют Серьезные проблемы возникают также при оценке строения и относительного содержания полимерных форм комплексонатов в равновесной смеси. [c.415]

Поскольку в настоящее время ЯМР является наиболее информативным методом исследования строения комплексонатов и равновесий с их участием в водных растворах, представляется целесообразным предварить изложение результатов оригинальных работ некоторыми замечаниями об особенностях, присущих данному методу. [c.416]

Перечисленные изотопы в неодинаковой степени пригодны для наблюдения резонанса и последующего использования для исследования строения комплексонатов. Выбор того или иного изотопа во многом определяется такими свойствами, как значение спина, природное содержание и относительная чувствительность при регистрации равного количества магнитных ядер (табл. 4.3). [c.416]

Приведенные выше примеры, на наш взгляд, достаточно наглядно демонстрируют, что ССВ является уникальным и высокоэффективным инструментом исследования таких тонких деталей строения комплексонатов в растворах, как число и природа донорных групп полидентатного лиганда, координированных катионом, а также структурная равноценность или неравноценность координированных функциональных групп и молекул хеланта. [c.427]

Для установления точного строения комплексонатов с успехом применяются рентгеноструктурный анализ, ИК-спектроскопия, методы электронного парамагнитного (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР), приобретающие в последнее время все большее значение и распространение. [c.279]

На основании полученных ИК-спектров рассмотрено возможное строение комплексоната бериллия. [c.304]

Строение комплексонатов показывает, что ионы металлов главными валентностями присоединяются к карбоксильным группам комплексона, а побочными — координативно связываются с двумя атомами азота [c.70]

Частоты С—Н. Значения частот v в отличие от v ° стали приниматься во внимание при рассмотрении строения комплексонатов сравнительно недавно. Это связано до некоторой степени с трудностью фиксирования этих полос. Полосы поглощения v имеют, как правило, интенсивность на [c.54]

В случае ряда близких по свойствам элементов — РЗЭ— может быть сделан вывод (предположение) об изменении строения комплексонатов в этом ряду. [c.93]

Таблица 2 9 Термодинамические характеристики реакции комплексообразования Л12+ aq+edta щц [Ме<Иа aq+aq (при 20 С и 1=0,1) и строение комплексонатов 3<1-переходных металлов [182, 238

Приведенный пример удачно иллюстрирует как диапазон расхождений между строением комплексонатов в твердом состоянии и их водных растворах, так и возможность правильной оценки основных черт комплекса на базе косвенных спектроскопических и термодинамических данных. Вывод об уменьшении степени внутрисферной гидратации этилендиаминтетрааце- [c.163]

Наряду с повышенной по сравнению с ЭДТА термодинамической устойчивостью комплексов ЦГДТА характерной чертой циклогександиаминтетрауксусной кислоты является малая скорость реакции с катионами. По сравнению с такими хелантами, как ЭДТА и НТА, процессы комплексообразования и замещения катионов протекают у ЦГДТА в 10—100 раз медленнее [1], причем циклогексановое кольцо не только замедляет лигандный обмен за счет снижения гибкости этилендиамино-вого фрагмента, но и оказывает тормозящее действие на процесс размыкания глицинатных циклов и обмена местами карбоксильных групп в пределах координационной сферы катиона. Это свойство оказалось весьма ценным для успешного применения ЯМР-спектроскопии при изучении строения комплексонатов в водных растворах [313] (см. разд. 4). [c.176]

Увеличение числа метиленовых звеньев между атомами азота с л=2 до п = 3 весьма неоднозначно влияет на устойчивость нормальных комплексонатов. Так, по рентгеноструктурным данным, строение комплексоната кобальта(П1) с триметилен-диаминтетрауксусной кислотой [ otrdta] аналогично строению [ oedta]h с гексадентатным в обоих случаях лигандом [238] Устойчивость этих комплексонатов в водных растворах также практически одинакова [182]. Не изменяется значение константы устойчивости комплексонатов при переходе от ЭДТА к ТМДТА и в случае алюминия(1П), галлия(1П), ме [c.178]

Таким образом, сам по себе линейный характер lg м] l как функции ионного радиуса не может служить критерием /неизменности строения комплексоната, и даже простой вид з 1виси-мости (ЭДТА) является нередко следствием наложен1 я нескольких эффектов. Напротив, в рамках одной стр ктуры координационной сферы (ДТПА) возможно немонотонное изменение 1д/Смь. [c.334]

Координационное число технеция в них равно 7 в обоих комплексах обнаружена связь Тс—Тс. Для димерного комплексоната нитрилтриуксусной кислоты равноценность всех карбоксилатных групп лиганда в растворе подтверждается наличием только одного сигнала ПМР СН2-групп [283]. Для рения был получен комплекс с ЭДТА, аналогичный по строению комплексонату технеция [283]. [c.379]

Таким образом, 1возможности самостоятельного использования термографии для решения структурных вопросов следует оценивать пессимистически Предпринимались также попытки использования термографии и для характеристики строения комплексоната по особенностям термодеструкции комплексона Так, предполагалось [780] считать наличие двух экзоэффектов при деструкции лиганда свидетельством присутствия в исходном образце двух п более некоординированных карбоксильных групп Последующая проверка [c.407]

Метод колебательной спектроскопии, включающий инфракрасную спектроскопию и спектроскопию комбинационного рассеяния, принадлежит к числу немногих методов, в равной степени широко используемых при изучении как твердой фазы, так и растворов. Обычно информацию о строении комплексонатов получают при исследовании спектра лиганда [181, 202, 243, 234]. При этом наиболее широко распространены работы, связанные с наблюдением поглощения в диапазоне характеристических частот валентных колебаний карбоксильной, фосфоновой, С—Н- и N—Н-групп . [c.409]

Большие значения констант ССВ металл—лиганд наблюдаются в комплексонатах таллия (III). В частности, для нормального комплексоната [Tldtpa] значения констант ССВ Т — Скарб на порядок выше, чем у кадмия, и составляет 117 и 175 Гц [325] (рис. 4.17). У этого соединения методом ЯМР удалось выявить три типа структурно неравноценных карбоксильных групп А, А п Б — и предложить строение комплексоната, предполагающее максимально возможную для ДТПА дентатность 8. [c.426]

На основании сравнительного анализа химических сдвигов ЯМР >Н и парамагнитных комплексов ЭДДА и ЭДТДА с иттербием (HI), европием (III) и празеодимом (III) было показано, что атомы серы не координированы лантаноидами [821]. Прогноз [639], сделанный в отношении строения комплексоната европия (III) с ДОТА на основании анализа парамагнитных сдвигов, был впоследствии подтвержден ренл-гено-структурным анализом [384] Показано, что при растворении структура комплексоната, характерная для кристаллического состояния, сохраняется [384] [c.433]

Воронежева Н И Синтез и изучение строения комплексонатов бериллия и алюминия, содержащих карбоксильные и фосфоновые группы Дис. [c.521]

Ларченко В Е, Григорьев А И, Литвинова Л А, Попов К И //Ж неорг хим 1987 Т 32 С 596, Ларченко В Е Строение комплексонатов бериллия(И), алюминия(1П), иттрия(1И) и лантана(1И) с фосфорорга-иическими лигандами в водных растворах по данным спектроскопии ЯМР Дис канд хим наук 02 00 01 М, МАИ, 1988 150 с [c.522]

Жадановым были исследованы ИК-спектры водных растворов комплексонатов ЭДТК Са2+, Ве2+, Си +, 2п +, Ьа -Ь, Се +, N(13+, ЕиЗ+, 0(13+, ОуЗ+, НоЗ+, 5 +, ЬиЗ+, АР+, РеЗ+, Pd + (Ор, Нр) в области 1700 —1800 сл1->, 2700 —3200 сж-1 (О О) и 1000—1800 СЛ1- (Н О). Для обсуждения строения комплексонатов использовалась область 1360 см [c.65]

Таким образом, для получения информации о строении комплексонатов в растворе и твердом состоянии должна производиться съемка термограмм кристаллогидратов комплексонатов, не содержащих других сильнополяризующих катионов, кроме катиона-комплексообразователя. Кроме того, должна быть проведена съемка термограмм при разных скоростях нагревания, чтобы выяснить, происходит ли перестройка структуры. Если она есть, то состоянию комплексоната в растворе соответствует медленное нагревание, а строе- нию кристаллогидрата — быстрое. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология