Реакция восстановительного

Реакция. Восстановительное метилирование аминов системой формальдегид - муравьиная кислота (реакция Лейкарта-Валлаха). [c.102]

Синтетические возможности восстановления по Берчу были недавно расширены введением реакции восстановительного алкилирования. Реакция основана на том, что промежуточный анион может улавливаться алкилгалогенидом [c.178]

Механизм реакции восстановительного десульфирования не вполне ясен. Для ее протекания необходимо, чтобы ароматический субстрат получил от восстановителя последовательно или одноактно два электрона и один протон от растворителя. При этом должен образоваться анионный а-комплекс, разрушающийся с отщеплением сульфит-аниона [c.180]

Реакция. Восстановительное аминирование альдегидов и кетонов цианоборогидридом натрия. По сравнению с каталитическим восстановительным аминированием преимущество данного метода в том, что не затрагиваются олефиновые связи. Очень важен контроль pH. Оптимальное значение находится при рН7. При рНЗ кетоны и альдегиды восстанавливаются до спиртов. [c.104]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

Амиды сульфокислот гидролизуются гораздо труднее других амидов. Гидролиз сульфамидов значительно облегчается при использовании 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты и фенола [29, 30]. Как показывает приводимое ниже уравнение, эта реакция на самом деле является реакцией восстановительного расщепления [c.501]

Соединения селена и теллура также аналогичны. Как селеноводород HaSe, так и теллуроводород НгТе — бесцветные газы с отвратительным запахом, заметно растворимы в воде, в водных растворах ведут себя как кислоты, более сильные, чем сероводородная. Селеноводородная и теллуроводородная кислоты проявляют в реакциях восстановительную активность, выраженную сильнее, чем у сероводородной кислоты. Соли этих кислот называются соответственно [c.373]

Восстановительное элиминирование, которое можно рассматривать как реакцию, обратную окислительному присоединению, является одним из важнейших элементарных процессов в катализе. Реакция восстановительного элиминирования реализуется на заключительной стадии многих процессов, например при гидрировании непредельных соединений [c.563]

Реакция. Восстановительная димеризация кетонов (в данном случае при внутримолекулярной реакции с замыканием кольца, ср. К-40). Катализируемая кислотой дегидратация спирта в алкен. [c.341]

Реакция восстановительного обжига [c.46]

Приведенная реакция восстановительного алкилирования стала использоваться для региоселективного введения заместителя в а-положение по отношению к карбонильной группе, что не всегда удается сделать при основно-катализируемом алкилировании насыщенного кетона [c.181]

Реакция восстановительного расщепления [c.186]

Иммобилизацию фосфоглицераткиназы проводят, как описано выше, используя препараты сефарозы, активированные 30 мг Br N на 1 г геля. Препараты иммобилизованной фосфоглицераткиназы могут быть использованы для синтеза 1,3-дифосфоглицерата и для определения активности глицеральдегид-З-фосфатдегидрогеназы в реакции восстановительного дефосфорилирования 1,3-дифосфоглицерата. [c.303]

Си. также Восстановительный газ. Восстановление, Окислительно-восстановительные реакции Восстановительные процессы, см. Восстановление Восстановительный газ 1/847, 878, [c.570]

Реакция. Восстановительное дезаминирование (обмен первичной аминогруппы на водород через катион диазония). [c.181]

Следует отметить, что побочные реакции (восстановительное действие магнийорганических соединений, конденсации кетонов по альдольному или кротоновому механизму) тесно связаны с пространственными затруднениями при реакции кетона с реактивом Гриньяра. Побочные реакции выступают на первый план в тех случаях, когда кетон имеет цепь, разветвленную в одном или обоих а-положениях, при третичном строении радикалов кетона, при наличии орто-заместителей в ароматических кетонах. [c.308]

Для разделения азотистых оснований по числу конденсированных ароматических колец в молекулах использовалась реакция восстановительного гидроформилирования [186]. Метод основан на различиях в поведении оснований нри действии на них муравьиной кислоты в триэтиламине нри 100°С пиридины не вступают в эту реакцию, хинолины подвергаются N-фopмилиpoвaнию-(1,1), а акридины гидрируются по гетероциклу (1.2). [c.23]

При гидрировании полиакрилонитрила на никеле Ренея протекает реакция восстановительной циклизации, характерная для 1,2- и 1,3-динитрилов, с образованием сополимера сложного строения, в состав которого входят звенья исходного винилцианида, пропиленамина и, по-видимому, пиперидина. Из продуктов деструктивной дегидрогенизации этого сополимера удается выделить некоторое количество пиридина. [c.248]

Иминиевые соли, являясь аналогами протонированных карбонильных соединений, также восстанавливаются КаВНзСК. Эти соединения могз - быть получены из альдегида и амина в нейтральной среде и далее восстановлены в тех же условиях. Это позволило предложить удобный вариант проведения реакции восстановительного аминирования [c.112]

Активность 3-фосфоглицераткиназы определяют в сопряженной системе, используя в качестве вспомогательного фермента 1)-глицераль-дегид-З-фосфатдегидрогеназу, катализирующую реакцию восстановительного дефосфорилирования 1,3-дифосфоглицериновой кислоты [c.261]

Применение метода получения насыщенных первичных аминов, содержащих первичные алкильные группы с более чем четырьмя атомами углерода, ограничивается, повидимому, только доступностью соответствующих альдегидов. Вследствие того, что реакция восстановительного алкилирования требует проведения только одной операции, этой реакции, вероятно, должно быть отдано предпочтение по сравнению с другими методами превращехшя альдегидов в первичные амины (например, таким, как восстановление оксимов и фенилгидразонов). Сравнение выходов н-гептнламина, полученного этим и другими способами (табл. I, стр. 377), иллюстрирует значение метода восстановительного аминировання. [c.351]

Так, например, взаимодействие циклогексанона, -пропиламина и Н.ц. в метаноле при 25° и pH б—8 в течение 24 час приводит к образованию -пропилциклогексиламина с выходом 85%. Эта реакция восстановительного аминирования является общей для аммиака, первичных и вторичных аминов, ароматические амины реагируют вяло. В реакцию вступают все альдегиды и относительно пространственно незатрудненные кетоны. Выходы аминов можно повысить использованием молекулярных сит марки ЗА для связывания выделяющейся в реакции воды. Необходимо отметить, что восстановительное аминирование аммиаком замещенных пировиноградных кнслот приводит к а-аминокислотам. Так, например, из пировиноградной кислоты можно получить аланин с выходом 507о- Оптимальным для синтеза а-аминокис-лот является pH 7. [c.378]

Инграм предложил использовать для определения концевых аминных групп реакцию восстановительного метилирования по Бауману. При действии на пептиды формальдегидом и одновременном восстановлении над палладием образуются N-диметильные производные пептидов, гидролизующиеся до диметиламинокислоты и аминокислот. [c.511]

Реакция. Восстановительное расщепление оксирана до спирта под действием натрия в жидком аммиаке. Наблюдаемое в данном случае региоселективное расщепление оксирана объясняется стабильностью (относительной) промежуточно образующегося бензильного радикал-аниона (Ph—СН— HjO ). [c.80]

Известно, что в реакции восстановительного алкилирования диоксоланового цикла реактивами Гриньяра объем алкильных групп в последних, как правило, не отражается на ходе реакции. Нами установлено, что в отличие от магнийорганических соединений, активность алюминийорганических реагентов в реакциях с циклическими ацеталями резко снижается с увеличением объема их углеводородных радикалов. Так, ТЭА оказался более реакционноспособным, чем ТИБА, и при взаимодействии с ацеталями 1, 2, 18 в эквимольном соотношении в присутствии Zr U при комнатной температуре образует продукты восстановительного алкилирования 23, 24, 25 с выходами, близкими к количественным. [c.9]

Из таблицы 2 видно, что наиболее реакционноспособными АОС в реакциях с 1,3-диоксоланами являются ДИБАГ и ТЭА. Замена в реакции восстановительного алкилирования с 1,3-диоксоланами 1, 2, 18 ТИБА на ТЭА приводит к повышению выхода до количественного. [c.10]

Для более глубокого протекания реакции восстановительную полигетероциклизацию целесообразно проводить в гомогенной системе в виде непрерывного процесса с применением восстановленного железа и хлористого водорода в качестве восстанавливающих агентов и хлористого водорода в качестве катализатора циклизации. В ряде случаев хорошей реакционной средой, способствующей растворимости полимеров на всех стадиях процесса, является N-МП. [c.212]

Восстановительное аминирование — каталитическое восстановление альдегидов (R HO) и кетонов (Rj O) в присутствии аммиака или аминов — позволяет достичь тех же целей, что и в реакции с галогенпроизводными. Эту реакцию также можно применять для получения любого из классов аминов, и она обладает известными преимуществами перед реакцией с галогенпроизводными. Образование смесей аминов в ходе реакции восстановительного аминирования легче контролировать, чем при аммонолизе галогенпроизводных. Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие етор-алкильные радикалы. Эти амины трудно получить при аммонолизе из-за склонности втор-алкилгалогенидов подвергаться реакции элиминирования, а не замещения. [c.694]

Задача 37.12. а) Синтез аминокислот по реакции восстановительного амиинровання (разд. 22.11) проиллюстрирован ниже на примере синтеза лейцина [c.1045]

Оксазолы и бензоксазолы устойчивы в разнообразных условиях восстановления, но при действии натрия в этаноле происходит восстановление кольца с образованием оксазолидинов [4, 6в]. Известен ряд реакций восстановительного расщепления цикла. 2,5-Ди-фенилоксазол расщепляется при действии натрия в этаноле или [c.446]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология