Хром-комплексонат

Если определяемые ионы металлов образуют кинетически инертные комплексонаты, обратное титрование можно осуществлять ионами металлов, образующими более устойчивые комплексонаты. Так, например, при определении ионов алюминия для обратного титрования можно пользоваться ионами железа (III), при определении ионов хрома (III)—ионами железа (III), тория (IV) или висмута (III). [c.226]

Комплексонаты хрома представлены соединениями, в которых этот элемент имеет степень окисления -Ь2 и -нЗ. [c.369]

Можно использовать также различия в скоростях образования комплексонатов. Некоторые ионы металлов при комнатной температуре реагируют с комплексоном III настолько медленно, что не мешают определению других ионов. Примером могут служить ионы хрома (III) хотя igA " = 23, в присутствии ионов хро- [c.226]

Смесь комплексонатов оттитровывают в щелочной среде в ари-сутствии одного из индикаторов кислотного хрома темно-синего или хромогена черного Т. [c.372]

Определению алюминия не мешают значительные количества К, Na, Са и Mg. Допустимы до 30 мг марганца в 100—150 мл титруемого раствора. Железо титруется количественно, поэтому можно определять сумму А1 и Fe [719]. Хром может присутствовать только в небольших количествах [430], так как в кипящих растворах ускоряется образование его комплексоната. Титан мешает [430], и должен быть удален, это можно сделать экстрагированием его купфероната хлороформом. Цинк титруется на этом основано суммарное определение алюминия и цинка и введение поправки на содержание последнего [165,416]. Сульфат-ноны не мешают до 1,8 г, большие количества занижают результат [430]. Поэтому при разложении анализируемых образцов следует избегать введения сульфатов. [c.64]

Классический ион-комплексообразователь — трехвалентный хром, как известно, отличается высокой инертностью в процессах обмена и замещения. Синтез его комплексонатов требует, как правило, многочасового нагревания смесей аква-иона и лиганда при 90—99 °С или даже кипячения раствора. [c.369]

Двукратное осаждение фосфата бериллия и аммония позволяет отделить бериллий от А1, Fe, Сг, Мп, Zn, Со, Ni, Си, РЬ, V, Мо и щелочноземельных металлов [84]. Хром удерживается в растворе в виде комплексоната только при нагревании. Отделение от титана возможно при одновременном присутствии в растворе комплексона III и перекиси водорода [649]. [c.155]

Определение алюминия в продуктах титанового производства [459]. В качестве индикатора применяют комплексонат меди с ПАН-2 при pH 3. Определению не мешают ш,елочные элементы, Са, Mg, Мп, небольшие количества хрома. Мешают титан и железо, которые отделяют экстракцией в форме купферонатов из растворов [c.170]

Образование разных комплексных соединений, разумеется, влияет неблагоприятно на визуальное установление конца титрования, несмотря на окраску этих комплексных соединений (комплексонат железа—желтый, комплексонат хрома—фиолетовый до синего). Поэтому визуальное определение конца титрования этих элементов неприменимо. [c.42]

В ряду этилендиаминтетраацетатов титана (III), ванадия (III), хрома (III), марганца (III), железа (III) и кобальта (111) не прослеживается каких-либо определенных тенденций относительного изменения Кмь- Можно отметить лишь чрезвычайно высокую селективность ЭДТА по отношению к Со + Устойчивость комплексоната этого катиона на 14—15 порядков превышает таковую для остальных катионов обсуждаемого ряда [c.147]

Образование комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты с окрашенными катионами всегда сопровождается углублением окраски. Для колориметрических определений была использована интенсивность рубиновых или красно-фиолетовых комплексонатов хрома, кобальта и марганца. [c.87]

Свойства комплексонатов трехвалентного хрома Сг ". Трехвалентный хром образует с комплексоном комплексное соединение при комнатной температуре крайне медленно. Реакция активируется следами ионов двухвалентного хрома. При нагревании в слабокислой среде в течение нескольких секунд образуется интенсивно окрашенный фиолетовый комплекс. Причиной медленного образования комплекса является сильная гидратация ионов трехвалентного хрома. Если восстанавливается бихромат, например, иодидом в присутствии комплексона, то комплексонат хрома образуется сразу, так как в растворе при восстановлении существуют хотя бы на мгновение свободные ионы Сг +. Если же комплексон прибавлен после восстановления, то фиолетовой окраски не образуется и раствор следует нагреть. Реакция достаточно чувствительна, можно обнаружить 0,1 мг Сг в 100 мл раствора. Растворы комплексоната хрома весьма устойчивы и не изменяются при кипячении оттенки окраски зависят от кислотности раствора. При спектрофотометрическом измерении наблюдается один максимум при 550 01(1. [c.87]

К нейтральному раствору соли двухвалентного марганца в мерной колбе емкостью 100 мл прибавляют 5 мл 5%-ного раствора комплексона, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 г висмутата натрия. Взбалтывают в течение 1 мин., объем доводят до метки и ждут, пока раствор не станет прозрачным, на что требуется около 1 мин. Затем вносят аликвотную часть раствора в кювету соответствующего размера и колориметрируют при длине волны 500 т.и. (зеленый светофильтр). При толщине кюветы 34 мм оптимальными концентрациями Мп являются 0,1—1,0 лгг/100 мл. В этих случаях получаемые окраски точно подчиняются закону Ламберта—Беера. Принимая во внимание небольшую устойчивость комплексоната марганца, рекомендуется проводить все измерения в течение первых 5 мин. [69J. О мешающем влиянии остальных катионов в общих чертах остается в силе то, что было сказано при описании колориметрического определения кобальта и хрома. [c.89]

Принцип метода. Раствор, содержащий, кроме хромата, соли железа и меди, подкисляют уксусной кислотой и после прибавления комплексона и иодида калия определяют содержание хромата иодометрически. При титровании иода тиосульфатом конец титрования обнаруживается по переходу синей окраски иод-крахмала в фиолетовую окраску образовавшегося комплексоната хрома. Метод [c.132]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

Хром (III) образует окрашенный комплексонат сине-фиолетового цвета, что затрудняет фиксирование эквивалентной точки. По данным работы [854], до 30 мг Сг (III) не влияют на определение, при 40 мг фиксирование эксивалентной точки затруднительно, а при 60л г—титрование невозможно. Хроматыибихроматы не влияют на результаты определения алюминия. Поэтому Сг (III) лучше всего окислять до Сг (VI) до 50 мг Сг (VI) не мешает. Большие количества хроматов надо отделять от алюминия, например пропусканием анализируемого раствора после окисления хрома через катионит КУ-2 в Н -форме. При этом СГО4 проходит через колонку, а алюминий сорбируется смолой затем его извлекают кислотой и определяют описанным методом. Двухвалентные цветные металлы (Си. d, Со, Ni, РЬ) не влияют на определение алюминия. Однако некоторые из них (Си, Со, Ni) образуют окрашенные комплексонаты и затрудняют фиксирование эквивалентной точки. Кальций в значительных количествах (до 60%) не мешает [71], но следует учесть, что он связывает часть фтор-ионов. Поэтому при высоких содержа- [c.68]

Широко применяется последовательное титрование при разных pH, особенно при анализе смеси алю.миния и железа. Сначала при pH 1—2 титруют железо с индикатором сульфосалициловой кислотой. Затем создают pH 5—6, и избыток комплексона П1 оттитровывают раствором соли железа с тем же индикаторо.м. Описано множество аналогичных методов с применением других индикаторов для железа или же титрованиел алюминия другими методами. Иногда определяют сумму алюминия и железа, затем в другой аликвотной части определяют железо, а содержание алюминия находят по разности. Однако при этом не следует применять те методы, в которых разница между величинами pH, рекомендуемыми для определения Ре и А1, незначительна. Например, в работе [509] железо титруют прн pH 2 салициловой кислотой, а затем титруют алюминий при pH 3 с индикатором медь + ПАН. При определении алюминия и хрома в одном растворе использовано различие в прочности их комплексонатов при различных pH и в зависимости от продолжительности нагревания, так как комплексонат хрома образуется только после довольно длительного кипячения.В табл. 10 приведены способы определения алюминия в присутствии других металлов. [c.77]

В этих условиях осаждаются Ве, В1, Оа, НГ, 1п, ЫЬ, 5Ь (Н1), Та, ТЬ, и и 2г. В присутствии скандня определяется только 80—90% алюминия. Сг (VI) осаждается неполностью в виде оксихинолината до 20 мг Сг (VI) мешает очень мало. Влияние Сг (III) значительно сильнее. Если содержание хрома < 20 мг, его влияние устраняют окислением до Сг(У1). Кроме того, хром можно связать в комплексонат кипячением с комплексоном 111 в течение 5 мин., при этом железо должно быть восстановлено кипячением с сернистой кислотой. Фториды до 1 мг не мешают, большие количества занижают результаты, даже в присутствии большого избытка НдВОз. Ортофосфаты не мешают, если не присутствует одновременно более 100 мг Ре (фосфаты препятствуют полному восстановлению Ре). Ванадий осаждается неполностью. Влияние ванадия меньше при рН<9. Титан полностью осаждается в виде оксихинолината при pH 9 и ниже, при pH >9 осаждение неполное. [c.83]

Комплексоны способны снижать каталитическую активность аква-ионов хрома(III), проявляемую им в некоторых редокс-процессах. В частности, при окислении о-дианизидина пероксидом водорода, катализируемом r-aq +, присутствие фосфорсодержащих комплексонов ИДФ, НТФ, ЭДТФ, ДТПФ оказывает ингибирующий эффект, усиливающийся с возрастанием устойчивости комплексоната хрома (III) [40, с. 113]. [c.370]

По Бабачеву [539], при определении алюминия в смеси с Fe, Сг, Са и Mg сначала в анализируемом растворе (pH 1,5—2) титруют железо комплексоном III с сульфосалициловой кислотой. К оттитрованному раствору добавляют избыток комплексона III для связывания алюмнння н хрома, после нагревания до кипения устанавливают pH 5 и продолжают кипятить 10 мин. Холодный раствор вводят в колонку с КУ-2 или вофатитом KPS-200 в аммонийной форме. При этом кальций и магний сорбируются. Колонку промывают водой и в фильтрате после разрушения комплексоната алюминия добавлением NaF титруют потенциометрически освободившийся комплексон III, эквивалентный содержанию алюминия, раствором ацетата цннка в присутствии ферри- и ферроцианида. [c.184]

Большая инертность хрома (III) в значительной мере затрудняет потенциометрические исследования и соответственно количественную оценку устойчивости образуемых комплексов Данные по константам устойчивости значительно расходятся между собой и порой носят противоречивый характер. Например, согласно [182] нормальный комплексонат ИДА оказывается более устойчивым, чем комплекс хрома с НТА. Для нормального комплексоната ЭДТА, как уже отмечалось ранее, оценка различными авторами значения константы устойчивости расходится на 10 порядков. [c.369]

В структурном отношении исследованы нормальный и протонированный комплексонаты хрома(III) с ЭДТА, гидроксокомплексонат ЭДДА и биядерный комплекс с ТТГА [238] Во всех этих соединениях координационным полиэдром хрома [c.369]

При переходе от комплексонатов хрома (III) к соответствующим соединениям хрома(II), судя по данным для такого лиганда, как ЭДТА, наблюдается значительное понижение устойчивости и одновременное повышение лабильности Описаны комплексонаты хрома(II) с тиопроизводными аминокарбоновых кислот. Устойчивость этих соединений мала и существенно уступает таковой для комплексов ИДА у нормального комплексоната тиодиуксусной кислоты lg/ ml = 3,00 (при25°С и ц=0,1), а для производного диэтилентритиодиуксусной кислоты lg/ ML=2,33 (при тех же условиях) [182] [c.370]

В особо сложных случаях можно использовать дейтериро-вание. Дейтерий замещает в комплексонах и комплексонатах, как правило, только протоны молекул гидратной воды и кислые протоны. Таким образом, спектр ПМР дейтерированного образца дает возможность установить форму линии протонов углеводородной части лиганда, а спектр ЯМР — форму линии протонов, замещающихся на дейтерий, если применять методику, предложенную в [770]. Следует, однако, отметить, что в комплексонатах таких ионов, как кобальт(П1) или хром(П1) на дейтерий замещается часть протонов СНг-групп [771]. [c.400]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Исследуемый кислый раствор предварительно нагревают для восстановления V(V) до V(IV) комплексоном III и для ускорения образования комплексоната хрома. Раствор охлаждают и пропускают через колонку размером 12 X 0,5 СЛ1, заполненную анионитом Дауэкс-1Х8 в ЭДТА-форме. Вымывание проводят 0,1 М раствором комплексона III. Через 30 мин. становятся отчетливо видны три] окрашенные хорошо разделенные полосы Fe(III) — желтого цвета, Сг(1П) — фиолетового цвета и V(IV) — синего цвета. [c.140]

Как,было установлено [17], с катионом хрома (HI) образуются три комплексных соединения. Трехвалентный хром реагирует с этилендиаминтетрауксусной кислотой при комнатной температуре очень медленно. При нагревании или активации следами ионов хрома (II) образуется фиолетовый комплексонат хрома (III). При охлаждении сильно концентрированных растворов выделяются кристаллы состава ( ioHjgOsNa) НзО или rHY HgO. Вода связана координационно, так как не выделяется при нагревании до 100° и даже в высоком вакууме. При потенциометрическом титровании этого соединения щелочью оно ведет себя как одноосновная кислота, ион водорода которой нейтрализуется уже при pH ниже 3, и не происходит изменения окраски. Это доказывает, что ближайшая сфера атома металла не подвергается изменению. При дальнейшей нейтрализации форма кривой значительно изменяется при рК 7,5, что сопровождается переходом фиолетовой окраски в синюю. В этом случае нейтрализуется ион водорода из молекулы воды и комплексное соединение превращается в гидроксокомплекс. Весь процесс можно схематически выразить следующим образом [c.31]

Широко используется для определения общей жесткости воды индикатор кислотный хром темно-синий [531, 533], который, в отличие от эрихром черного Т, позволяет титровать при низком содержании магния и даже в его отсутствие без добавления комплексоната магния. [c.189]

Кинетическое маскирование основано на различии в скоростях образования комплексонатов в определенных условиях. Например, акваионы хрома (III), алюминия, никеля (II) кинетически инертны. При комнатной температуре Сг(Н20)б" медленно(в течение нескольких дней) реагирует с ЭДТА (1 —23), что позволяет в его присутствии проводить титрование железа(1П), кобальта(Н), меди(Н), олова (IV). [c.363]

Второй метод — титрование индия комплексоном HI оказался весьма удобным благодаря высокой устойчивости комплексоната индия в кислой среде. Таким образом, индий можно титровать почти без предварительного отделения от других элементов. Трейндл применял для этого титрования ртутный капельный электрод и среду с pH 2, охлаждая раствор до 4° С, однако дальнейшие исследования показали, что титровать можно при обычной комнатной температуре. В. М. Владимирова установила, что титрование на ртутном капельном электроде по току восстановления индия лучше всего проводить при —0,7 в (Нас. КЭ) и при pH 1. В этих условиях метод обладает наилучшей избирательностью и индий можно титровать в присутствии очень многих элементов — магния, кальция, стронция, бария, цинка, кадмия, кобальта, марганца, хрома, алюминия. Железо (HI), также образующее весьма прочный комплексонат, надо восстанавливать до железа (II) аскорбиновой кислотой. Медь, свинец, мышьяк восстанавливаются на ртутном электроде при потенциале титрования индия и поэтому могут мешать, если будут присутствовать в относительно больших количествах. Однако при обычном разложении проб и подготовке раствора к анализу мышьяк и свинец удаляются при обработке соляной и серной кислотами, а медь переходит в комплексный аммиакат При осаждении полуторных окислов (вместе с которыми осаждается и индий). Этот метод был затем применен для определения индия в продуктах металлургического производства и в сфалери-товых концентратах с малым содержанием индия. В последнем случае индий приходится отделять экстракцией, при анализе же более богатых индием материалов отделять его обычно не требуется. [c.214]

Процесс (4) приводит к количественному образованию комплексоната хрома (III) и к регенерации Сг +. Этот катализатор делает возможным амперометрическое титрование хрома раствором ЭДТА [29]. [c.34]

Свойства комплексоната трехвалентного кобальта СоХ . Это комплексное соединение образуется в кислой и слабощелочной среде окислением соли двухвалентного кобальта различными окислителями, например перманганатом, сульфатом церия (IV), гипохлоритом кальция, перекисью водорода, двуокисью свинца, висмута-том натрия и другими. Комплекс очень устойчив и с трудом восстанавливается (только раствором сульфата двухвалентного хрома при высокой температуре). Комплекс количественно образуется при нагревании соли двухвалентного кобальта с перекисью водорода в нейтральной или слабощелочной среде (pH 7—8). Максимум светопоглощення лежит при 540 гп[а. Эта реакция достаточно чувствительна, и ее можно применять для количественного определения кобальта. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология