Метан прямое хлорирование

Каждая стадия фторирования после инициирования реакции является сильно экзотермической и, если только не принять каких-либо мер, чтобы реакция не развивалась слишком бурно, то фторирование в газовой фазе может привести к полному разрушению алкана, поскольку энергия, освобождающаяся ири замещении водородного атома на фтор, достаточно велика для разрыва одинарных углерод-углеродных связей. Прямое фторирование метана всегда приводит к образованию некоторых количеств чистого углерода. По этой причине прямое фторирование алканов имеет очень ограниченное применение. Тем не менее, водород может быть замещен на фтор при использовании менее реакционноспособных фторирующих агентов, таких как фторид кобальта (П1). Когда метан пропускают над фторидом кобальта (П1) образуется метил-фторид, а фторид кобальта (П1) восстанавливается до фторида кобальта (II). Бромирование алканов значительно менее экзотермич-но, чем фторирование и хлорирование, хотя реакция, по-видимому, следует тем же самым путем как при высоких температурах, так и ири активации светом. Иод не реакционноспособен. [c.151]

Наиболее интересным и современным методом химической переработки метана является его прямое хлорирование. Реакция проводится между метаном и хлором в газовой фазе при 400° в присутствии избытка метана. При соответствующем подборе соотношения исходных газов и режима хлорирования можно получать преимущественно хлористый метилен или хлористый метил наряду с хлороформом и четыреххлористым углеродом. [c.227]

Большинство хлорорганических растворителей до сих пор получают прямым хлорированием алканов и алкенов. Так, при хлорировании метана получают, как правило, всю гамму хлорированных метанов, используемых в качестве полупродуктов хлорорганического синтеза и растворителей. Термодинамический расчет реакций газофазного хлорирования метана [12] показывает, что в широком интервале температур (100—700 °С) реакции образования всех хлорметанов практически необратимы ( <Ср = 10 — 10 ). Это обстоятельство хорошо объясняет факт присутствия в продуктах хлорирования метана всех возможных хлорметанов при любом соотношении реагирующих веществ. Тепловой эффект замещения атома водорода хлором 3 алканах оценивается в 1.00--105 кДж/моль. [c.28]

В последних работах А. И. Гельбштейна [33, 89] уточнен механизм процесса оксихлорирования метана. Окисление НС1 в присутствии метана протекает по кинетическим закономерностям, установленным для процесса Дикона, т. е. независимо от наличия Б реакционной смеси хлорметанов. Другой выявленной особенностью явилась общность кинетических закономерностей образования хлорметанов в реакциях оксихлорирования и прямого хлорирования в присутствии системы СиСЬ—КС1. Обе реакции характеризуются первым кинетическим порядком по метану, дробным по хлору и практически одинаковыми значениями энергий активации (ИЗ кДж/моль). Скорости оксихлорирования и хлорирования могут быть описаны почти с одинаковой точностью уравнениями дробно-рационального (31) и степенного вида (32), где порядок по кислороду п в уравнении (32) меняется с температурой от О до 0,25 [c.73]

Гомологи метана галогенируются аналогично метану. Практический интерес представляет только хлорирование. Полученные сложные смеси продуктов трудно разделимы ввиду близости температур кипения компонентов. Поэтому реакции прямого галогенирования парафиновых углеводородов применяются лишь в промышленности, для препаративных же целей в лабораториях обычно используются иные методы галогенирования. [c.123]

Эти значения энергии можно получить на основании данных табл. 18, комбинируя энергии диссоциации соответствующих связей. Например, для реакции метильного радикала с СЬ изменение энергии равно разности между 58 ккал/моль для связи в СЬ и 82 ккал/моль для связи в хлористом метиле. Изданных той же таблицы видно, что прямая реакция между СЬ и метаном, по-видимому, не является стадией инициирования, так как она сильно эндотермич-на (57 ккал/моль). Поэтому свободнорадикальное хлорирование обычно инициируется светом, хотя возможны и другие инициаторы [c.256]

В табл. 66 приводятся результаты термического хлорирования, полученные Хэссом. На о оновании рИ С. 35 можно определить оптимальное молярное отношение хлор метан, необходимое для получения целевого продукта прямым хлорированием метана [66а]. [c.168]

В присутствии u b-K l процессы прямого и окислительного хлорирования подчиняются одним и тем же кинетическим закономерностям. Обе реакции имеют первый порядок по метану, дробный — по хлору и отрицательный, зависящий от температуры, порядок по кислороду. Наблюдаемая величина энергии активации равна 108 кДж/моль. В присутствии солевых катализаторов реакция хлорирования метана при температуре ниже 425 °С протекает по гетерогенному механизму при повышении температуры начинает преобладать гетерогенно-гомогенный механизм с квадратичным обрывом цепи по хлору [ИЗ]. [c.42]

Однако технология производства фреонов претерпевает значительные изменения. Так, фирмой Монтэдисон [324] разработан и внедрен в промышленную эксплуатацию метод прямого взаимодействия метана, хлора и фтористого водорода в кипящем слое катализатора. При этом исключается стадия образования хлор-замещенных метанов, их выделение и дальнейшая переработка во фреоны. По этому методу экзотермическая реакция хлорирования низкомолекулярных парафинов совмещается в одном реакторе с эндотермическими реакциями образования фреонов [317]. [c.178]

Калибровка значительно упрощается и чувствительность термических детекторов увеличивается, если все органические вещества, выходящий из хроматографической колонки, до их поступления в детектор переводят в какое-либо одно химическое соединение. Углеводороды и их производные можно сжиганием перевести в СОг и воду или каталитическим восстановлением — в метан и воду. Эти реакции проводят непосредственно в потоке газа-носителя. При поглощении воды в осушительной колонке только углекислый газ или метан поступает в детектор, где и определяется. Хлорированные углеводороды сжигают над платиновым катализатором и полученную соляную кислоту измеряют кулонометрически (см. раздел Г, V, г). Таким образом, единственными сведениями, необходимыми для калибровки, являются сигнал детектора на индивидуальное вещество и эмпирическая формула для негорючих элюируемых компонентов. Чувствительность термических детекторов несколько улучшается, поскольку через детектор проходит большее число молекул, чем имеется в исходной пробе, вследствие более низкого молекулярного веса продуктов реакции. Чувствительность, к сожалению, ловышается не прямо пропорционально числу новых молекул. Изменение тем не менее значительно и должно быть учтено при выборе этого метода. Кроме того, углекислый газ и метан являются постоянными газами, [c.68]

Следовательно, при прямом действии хлора на метан получается не один какой-либо продукт хлорирования, а смесь четырех продуктов. Конечно, если взят больпюй избыток хлора, преобладающим будет четыреххлористый углерод, если же большой избыток метана, преобладающим будет хлористый метил. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология