Каталитическая активность ферритов

Активность окиси железа можно значительно увеличить, если допустить адсорбцию углекислого калия на осажденном гидрате окиси железа тот же самый эффект получается, если углекислый калий заменить карбонатом натрия, лития, рубидия или цезия или нитратом бериллия все эти катализаторы дают одинаковые термомагнитные кривые показано, что не феррит, а кубическая форма окиси железа является активным веществом, так как при гидролизе катализатора происходит дезинтеграция феррита и это не ухудшает каталитической активности, но если продукт гидролиза временно нагреть выше 500°, благодаря чему кубическая форма окиси железа изменится в ромбическую, то каталитическая активность значительно уменьшится одновременно исчезает точка Кюри кубической окиси железа таким образом, можно предполагать, что действие добавок сводится к стабилизации кубической формы окиси железа катализатор имеет наивысшую активность в точке Кюри кубической окиси железа (250°), в этой точке выход твердых и жидких углеводородов достигает 80 г на 1 м смеси окиси углерода и водорода, взятых в молярных отношениях 1 2 [c.235]

Четче всего эта закономерность проявляется в случае ферритов, каталитическая активность которых приблизительно постоянна и близка к активности окиси железа [248, 249] (рис. 42). Исключение составляют ферриты меди и кадмия [249], несколько более активные по сравнению с остальными ферритами. Можно отметить, однако, что энергия активации окисления водорода на феррите кадмия, как и на ферритах никеля и магния, удовлетворительно укладывается на общую с простыми окислами прямую корреляционной зависимости Е-Нг — qo [207]. [c.243]

Интересно выяснить причины большого различия в каталитической активности ферро-феррицианидной системы и системы соответствующих акво-солей. Окислительно-восстановительные потенциалы этих гистем различаются очень мало. Согласно данным Дэвидсона [91], они равны соответственно 0,198в и 0,209 (по отношению к нормальному каломелевому электроду). Конечно, в общем случае нельзя сопоставлять суммарные изменения свободной энергии со скоростями реакций, но так как каталитический процесс, вероятно, включает как реакции окисления, так и реакции восстановления, то здесь можно ожидать некоторого параллелизма. Для строгого анализа более ценными были бы данные об изменениях теплот и энтропий для каждой из этих двух окислительно-восстановительных систем в отдельности, но, к сожалению, этих данных не имеется. Вполне возможно, что система, содержащая акво-соль, характеризуется какой-либо особенностью, и действительно указания на это имеются. Так, Дэвидсон [91] и Михаэлис[92] нашли, что кривые оксидиметрического титрования таких солей не следуют обычному ходу для простых одноэлектронных окислительно-восстановительных систем, как этого можно было бы ожидать. Дэвидсон объясняет свои результаты при помощи представлений об ассоциированных комплексах, имеющих состав [c.141]

Разложение перекиси водорода в присутствии гетерогенных железных ката лизаторов еще ие настолько изучено, чтобы можно было в достаточной мере выяснить его механизм. Гидрат окиси железа является активным катализатором [236, 270] на стр. 440 приведен пример действия этого катализатора при малых соотношениях его и перекиси водорода, а также дано объяснение полученных результатов как коллоидного поверхностного эффекта. Другие авторы предполагают, что истинным катализатором в этом случае является ион окисного железа, адсорбированный на коллоиде [271], или же что имеет место цикл окисления—восстановления [272]. Проведено сопоставление эффективности этого катализатора со степенью его кристалличности [273]. Каталитическая активность окиси железа Ре Оз, по-видимому, изучена лишь под углом зрения влияния кристаллической структуры [236, 274[. Из других гетерогенных железных катализаторов разложения перекиси водорода изучены доменный шлак [275], железный колчедан [276] и шпинели [84]. Шваб, Рот, Гринтцос и Мавракис [84] постулировали, что активность феррита магния обусловлена присутствием ионов закисного железа в участках тетраэдрической решетки вследствие несовершенств кристалла феррит цинка, не содержащий ионов [c.412]

Изменение физико-химических свойств в период превращения, согласно Хедваллю, Флобергу и Оольсо-ну , особенно сказывается на скорости реакции. Растворение и взаимодействие серы с кислородом, гидроокисью натрия или карбонатом значительно усиливается в период ее превращения из орторомбической модификации в моноклинную. При температурах превращения значительно увеличивается также каталитическая активность, как это было показано Хедваллем ° на примере газовых реакций во время ферро-магнитного превращения металлического никеля, что позволило ему говорить [c.715]

В связи с вышеизложенным целью настоящего исследования является изучение каталитической активности модельных феррит-ных катализаторов в реакции дегидрирования этилбензола в за-В11сим0сти от их фазового состава и типа щелочного промотора. [c.40]

Из рис. 2 видно, что активность катализаторов двуокиси титана и окиси алюминия после 10—14 час. возрастает. Это может быть объяснено образованием в этом случае щпинельных структур из катализатора и иона натрия (из хлорида натрия). Так как образование шпинелей — это обычно длительный процесс, то не удивительно, что для проявления каталитической активности требуется немалый промежуток времени. Возможно, что также и в случае железа истинным катализатором является образующийся феррит натрия, так как при изменении концентрации железа от 0,02 до 0,2 мол.% изменение активности практически не наблюдается. [c.871]

Бонсон и Робертсон [42] предположили, что центром каталитической активности является железо в форме феррата РеО , и сообщили, что ими получены спектроскопические доказательства правильности этого предположения. Однако было показано [53 , что, за исключением весьма щелочных растворов, существование феррата маловероятно. Окраска полученных Бонсоном и Робертсоном растворов, образование которых, по их мнению, подтверждало их предположение, весьма вероятно, была обусловлена стабилизатором, имеющимся обычно в перекиси водорода [2]. Предположение о другой форме железа с более высокой валентностью, феррил-ионе РеО +, сделано Брэем и Гориным [54]. Они указывают, что этот ион находится в следующем равновесии с ионом окисного железа [c.117]

В случае добавления иона хрома в феррит м ния наблюдается изменение его структуры и каталитической активности. Наибольший эффект наблюдается при замене примерно 25% ионов жепеза на ионы хрома. На таком катализат(Ч)е скорость обр изования бутадиена почти в 4 раза больше, чем на чистом феррите магния. 2п-Сг- и Mg- г-ферриты имеют ипганельную структуру, в которой ионы трехвалентного хрома Сг " " замещают Ре в октаэдрических позициях. Замещение железа на хром способствует росту эффективности и стабильности ферритных катализаторов. [c.121]

Именно с продукцией гипохлорита, который является чрезвычайно эффективным бактерицидным агентом, способным раз-руп1ить бактериальные стенки, связывают участие МПО в процессах неспецифического иммунитета и, в частности, фагоцитоза [129]. Миелопероксидаза катализирует реакции пероксида водорода и с другими галидами (Вг , 1 ), а также псевдогалидами (S N ), однако в силу их низкой концентрации в плазме (100 мкМ Вг и 50 мкМ S N ), в сравнении с концентрацией ионов хлора (100 мМ) [125], физиологического значения эти реакции не имеют. Ключевую роль в каталитическом механизме МПО играет гем, который совершает переход из основного состояния в окисленную форму, — активный феррил я катион-радикал (комплекс I пероксидазы). Далее в результате последующей одностадийной двухэлектронной реакции, возвращается в основное состояние, восстанавливая при этом галиды до гипогалитов [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология