Поверхность электрода истинная железе

Вторым способом увеличения истинной поверхности является гальваническое осаждение на электроды металлов в виде губки. Этим удается снизить перенапряжение примерно на 0,3—0,4 в. Впрочем, катоды электролизных ванн спустя некоторое время работы самопроизвольно покрываются слоем губчатого железа, осаждаемого током в процессе электролиза, так как вследствие коррозии аппаратуры в растворе появляются ионы железа, хотя и в очень малых количествах. Было предложено также гальванически покрывать катоды никелем, причем вести электролиз из раствора с добавкой роданистой соли [И], При этом в катодном осадке оказывается до 20% серы, которая затем выщелачиваясь в раствор, создает высокоразвитую поверхность электрода. Перенапряжение выделения водорода в результате этого может быть снижено в условиях опытов на 0,3—0,4 в. [c.339]

Поскольку константа а в уравнении Тафеля для выделения водорода па углероде имеет довольно большое значение[25], то одной из причин, обусловливавших рост перенапряжения водорода на железе, мог быть аморфный углерод, накапливавшийся в виде черного налета на поверхности железа в ходе его саморастворения. Таким образом, смещение катодных поляризационных кривых, наблюдавшееся нами в ходе саморастворения образцов железа, обусловливалось как увеличением истинной поверхности электродов, так и ростом перенапряжения водорода на них. Однако увеличение истинной новерхности железа перекрывало влияние второго эффекта, в [c.110]

Важнее всего обеспечить эффективное электростатическое и электромагнитное экранирование не только для исключения посторонних шумов, но еще и потому, что частота сигнала представляет собой первую гармонику подаваемой электромагнитной частоты, и этот шум может маскировать истинный эффект. Поэтому внутренняя поверхность длинного колена была предварительно покрыта никелевой пленкой до места ответвления бокового колена методом обычного напыления вибрирующий электрод во время нанесения никеля защищали экраном. Далее помехи устраняли, покрывая внешнюю поверхность стеклянного сосуда слоем коллоидного графита и заземляя ее. Вероятно, положительный эффект может дать также дополнительный магнитный экран из магнитного металла или мягкого железа. [c.132]

В гл. 2 и 3 приведено обобщение существующих взглядов на электрохимию железа. Следует отметить, что авторы не ставили целью поиск конечной истины. Хотя они в определенной мере как исследователи,тяготеют к позиции механизма выделения железа, рассматриваемого при низких температурах с точки зрения теории замедленного разряда, и не могут не разделять взглядов А.Т.Баграмяна и других авторов на механизм электроосаждения металлов группы железа как процесс, затруднения которого обусловлены адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода. Рассмотрены анодные процессы, которым до настоящего времени уделялось необоснованно мало внимания и которые в ряде случаев способны радикально влиять на ход злектрохшлических реакций в электролизерах с неразделенным анодно-катодным пространством. [c.5]

Некоторые эксперименты действительно показали принципиальную возможность значительного торможения анодного процесса растворения металла под влиянием адсорбции ионов кислорода. При этом наблюдалось заметное торможение анодного процесса даже при адсорбции кислорода в количествах, недостаточных для полного покрытия истинной поверхности электрода одним сплошным слоем адсорбированного кислорода. Для платины в растворе 0,5 N НС1 это было установлено Б. В. Эршлером [33], а для железа в растворах NaOH Б. Н. Кабановым [34]. Подобные электрохимические определения, проведенные в нашей лаборатории Ю. М. Михайловским и Г. Г. Лоповком [44], Н. М. Стру-ковым [45] на Ti в 10 iV H2SO4, также показали, что для перевода титана из активного в пассивное состояние требуется анодно пропустить количество электричества, эквивалентное посадке менее чем одного монослоя кислорода. [c.16]

В опытах с тремя железными электродами было установлено, что параллельно со сдвигом катодн]лх кривых в область положительных значений потенциалов наблюдаето рост емкости двойного слоя. Так, кривым 1—3, приведенным на ри( . 7, отвечали соответственно следующие средние значения емкости 120, 170 и 240 мкф1см . Если кривые 2 ж 3, приведенные на рис. 7, пересчитать на исходную истинную поверхность электрода, то получается противоположный порядок расположения поляризационных кривых. Такил[ образом, учет величины истинной поверхности электрода приводит к выводу, что в ходе саморастворения железа в действительности наблюдается рост перенапряжения водорода , а пе его спад, как можно было бы заключить после рассмотрения рис. 7. Аналогичные результаты были получены и с двумя другими железными электродами. [c.110]

Увеличение адсорбционной способности железа можно было бы связать с появлением характерных ступенек, образующихся по плоскостям скольжения кристаллов в результате процесса деформации. Атомы, находящиеся на краях ступенек, могут быть более активными центрами адсорбции, чем дислокации. Однако отжиг деформированного железа при 750—800° С приводит к резкому уменьшению его адсорбционных свойств, в то время как микрорельеф поверхности при этой температуре мало изменяется. Отсюда следует, что появление ступенек не является основной причиной изменения адсорбционных свойств железа. Можно было бы также предположить, что деформация путем растяжения приводит к образованию микротрещин, способствующих увеличению адсорбции и к возрастанию истинной поверхности электродов, как это предполагают Фороулис и Улиг [139, 140] при объяснении увеличения скорости растворения железа после деформации, наб- [c.216]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Кислород адсорбируется на железе и легированных сталях в количестве 0,27 мкг1см (измерения проведены в различных растворах на хромоникелевой стали 18-8) [286]. Эта адсорбция подчиняется логарифмическому закону. Она приводит к образованию плотного одноатомного слоя, где с каждым атомом железа на поверхности сопряжен атом кислорода, и расположенного на нем слоя хемосорбированных молекул кислорода [278]. Потенциал пассивного электрода из хромоникелевой стали соответствует кислородному электроду [268], и пассивное покрытие обратимо и может быть разрушено вакуумом [287] либо удалено только в начале своего появления. Насыщение наступает, когда 36 или 30% истинной поверхности покрыто молекулами кислорода (это соответ ствует 2,3-10 - -5 10 моль кислорода на геометрическую поверхность 0,36 д2) [288]. [c.103]

Действительно, установление закономерностей, связывающих величину поляризации при электроосаждении металлов, с другими физико-химическими свойствами часто затрудняется не только неточностью определения истинной величины плотности тока, но также и влиянием, которое оказывают на процесс электроосаждения окисные и адсорбционные пленки, если они присутствуют на поверхности металла и повышают работу образования кристаллических зародышей но сравнению с работой образования их на чистой поверхности металла. Можно было поэтому ожидать, что в старых работах значения тока обмена на металлах могли быть занижены. Действительно, как показали А. Деспич и Дж. Бокрис [176, 177], после прокаливания электрода в атмосфере водорода при 800° С в течение 4 час ток обмена на железе в 0,1 Л растворе Fe повышается с 10 до 5 10 а/см . При этом сохраняется логарифмическая зависимость перенапряжения от плотности тока. Анализ последних данных приводит к выводу, что наиболее медленной стадией процесса является приобретение ионом Fe + первого электрона (см. раздел 3 этрй главы) [c.95]

При потенциалах более отрицательных, чем Ер (отрезок а на кривой рис. 73), железо активно потенциал, иод которым активное железо анодно растворяется в серно1г кислоте, линейно растет с логарифмом плотности тока. Следующий отрезок б кривой соответствует началу пассивации железа. По излагаемой теории, в этой области потенциалов часть поверхности металла уже покрыта относительно толстым слоем окислов, блокирующим ее по мере увеличения потенциала истинная плотность тока в порах слоя возрастает, но суммарное сечение пор во столько же раз уменьшается в результате кажущаяся плотность тока практически пе изменяется, участок б на кривой идет вертикально. В указанной области, нри наличии определенного сопротивления в цепи, легко возникают периодические колебания потенциала электрода [345]. [c.181]