Гидрирование метилацетилена

О — дебутанизатор I — депропанизатор 2 — блок гидрирования метилацетилена и пропадиена [c.679]

ГИДРИРОВАНИЕ МЕТИЛАЦЕТИЛЕНА НА МЕТАЛЛАХ [c.306]

Порядки реакция и анергии активации реакции гидрирования метилацетилена на металлических катализаторах [c.308]

Рис. 2. Влияние содержания меди в никель-медных сплавах на энергию активации реакции гидрирования метилацетилена

Селективность различных металлических катализаторов и степень полимеризации в реакции гидрирования метилацетилена [c.309]

Если бы активность при гидрировании метилацетилена была единственным фактором, определяющим и селективность катализатора в этой реакции, то наблюдалась бы следующая последовательность [c.313]

Механизм реакции каталитического гидрирования метилацетилена в пропилен и пропан усложняется образованием полимеров. Полученные результаты в основном подтверждают ожидаемую аналогию в закономерностях реакций гидрирования метилацетилена и ацетилена. Поэтому можно предположить также и сходство механизмов обеих реакций. Исходя из механизма гидрирования ацетилена, предполагаемого Бондом и Уэллсом [1], можно считать, что газообразные метилацетилен и водород адсорбируются [c.315]

Поэтому в каждом случае для правильного сравнения каталитической активности необходимо детально изучать кинетику процесса в безградиентных условиях, особенно для такого сложного последовательного процесса, как гидрирование метилацетилена. [c.337]

I — блок пиролиза и первичного фракционирования 2 — блок сжатия и удаления конденсата 3 —блок удаления прймесей кислотного характера и осушки газа -I — блок подготовки сырья для деметанизации 5 — установка очистки водорода 6 — деметаииза-тор 7 — деэтанизатор S — блок гидрирования ацетилена 9 — колонна разделения фракции Сг /О — дебутанизатор — депропанизатор 12 — блок гидрирования метилацетиле-на и пропадиена 13 — колонна разделения фракции Сз [c.66]

За последние двадцать лет был выполнен ряд исследований каталитического гидрирования ацетилена на различных металлах [1], однако до настоящего времени каталитическая реакция между метилацетиленом и водородом из5П1алась очень мало. Бонд и Шеридан [2] исследовали кинетику гидрирования метилацетилена в присутствии никеля, платины и палладия, нанесенных на пемзу. Эти авторы нашли первый порядок реакции по водороду, нулевой порядок по метилацетилену и получили значения энергии активации на указанных металлах соответственно 14,2 16,5 и 17,3 ккал/моль. Недавно Манн и Найк [3] изучили гидрирование метилацетилена на разных Ni-кaтa-лизаторах (нанесенных и ненанесенных). [c.306]

Бонд [6] дал классификацию кривых зависимости давления от времени, наблюдаемых при гидрировании ацетилена в присутствии Ni-катализатора на пемзе, разделив их на несколько групп. Форма этих кривых зависит от следующих факторов а) начального соотношения перечисленных давлений водорода и ацетилена (г ) б) порядка поступления реагентов, если они вводятся в реакцию раздельно в) предварительной обработки катализатора, когда] реагенты подаются совместно. Манн и Найк в ранее опубликованной работе [3] обсудили эти типы кривых применительно к гидрированию метилацетилена на никелевых катализаторах. Кривая AFG (рис. 1) была получена нами при гидрировании метилацетилена в присутствии нанесенных и ненанесенных Ni-, Fe-, Rh- и Ir-катализаторов, а также на нанесенной Pt при всех начальных соотношениях (г ). Аналогичная кривая была получена и в случае Pt-катализатора на пемзе при 2. Для реакции на Со кинетическая кривая представляла собой прямую вплоть до падения давления до значения, примерно равного начальному давлению метилацетилена (кривая АВ на рис. 1) при г < 2. Для реакции в присутствии Со и Pt, нанесенных на пемзу, при г >> 2 была получена кривая АВС. Кривую аналогичного типа наблюдали Бонд и Уэллс [7] при гидрировании ацетилена на катализаторе Pt/AljOg. В области АВ скорость реакции отвечала уравнению первого порядка по водороду и главным продуктом был пропилен на участке ВС наблюдалось быстрое ускорение реакции и основным процессом было дальнейшее гидрирование пропилена в пропан. [c.307]

Можно считать, что последовательностк активности и селективности катализаторов не всегда совпадают. Для ненанесенных катализаторов преобладающим фактором оказывается активность. Различия в последовательностях селективности, основанных, в первую очередь, на анализе продуктов (ряды (I) и (III)] и на активности металлов [ряды (V) и (VI)], обусловлены более сильной адсорбцией метилацетилена по сравнению с адсорбцией пропилена, образующегося на поверхности Си, Ге, Со и N1. В связи с тем что поверхность катализатора в значительной степени уже покрыта метилацетиленом, вероятность повторной адсорбции пропилена с последующим образованием пропана очень мала. Различия в способности металлов к повторной адсорбции пропилена будут влиять на последовательность их селективности. Результаты Вика [10], а также Скейта и Ван Рэйена [И] по гидрированию этилена на металлах хорошо согласуются с полученными нами данными. Так же как и в работе Вика [10], в нашем исследовании найдено, что логарифм активности катализатора в реакции гидрирования метилацетилена линейно возрастает с увеличением параметра р1ешетки. [c.314]

Г, Д. Любарский (Москва, СССР). В весьма интересной работе, изложенной в докладе 29, показано, как изменяются активность и селективность катализаторов гидрирования метилацетилена при переходе от одних металлов к другим и, в частности, при варьировании состава сплавов никеля с медью. Каталитические свойства системы никель — медь изучались многими исследователями для ряда реакций, и были получены противоречивые данные. В нашей работе ири изучении реакции гидрирования бензола на таких сплавах было показано, что прибавление меди к никелю снижает его активность в соответствии с изменением числа свободных -орбиталей и что кобальт оказывается намного активнее ыикеля при полном отсутствии каталитической активности меди. Однако эти выводы нельзя делать для всех реакций. Так, для реакции гидрирования ацетона на тех же металлах и сплавах в результате подробного изучения кинетики процесса выяснилось, что скорость реакции на кобальте несколько ниже, чем на никеле, а на меди еще ниже, что связано, по-видимому, с )aзличиями формы и скорости хемосорбции водорода на этих металлах. В частности,известно, что адсорбция водорода на никеле происходит в атомарной форме, а на меди практически наблюдается только ири высоких температурах и в молекулярной форме. [c.337]

Изучалась кинетика парофазного гидрирования метилацетилена в статической системе интервале 20—230 С в присутствии различных порошкообразных и нанесенных на пемзу катализаторов никеля, кобальта, железа, родия, иридия, осмия, платины, меди, а также на никель-медных сплавах разного состава. Получены кинетические кривые, значения поряд ков реакцш по обоим компонентам, величины энергии активации, а также сопоставлены значения удепьндй. активности и селективности разных катализаторов. Результату сходные с полученными ранее для реакции гидрирования ацетилена, обсуждены в аспекте ВЛ1Ж1ИЯ электронной структуры на каталитические свойства металлов и сплавов. [c.503]

Любарский и сотр. [12] (кривая 2) получили результаты, сходные с данными Рейнольдса, но падение активности с ростом содержания меди было менее быстрым. В противоположность этому Холл, Эмметт [13] (кривая 3) обнаружили при добавлении меди к никелю первоначально рост каталитической активности, максимум при 30% меди с последующим монотонным падением. Захтлер и др. [14] указывают на расслоение сплавов на две фазы, обогащенные никелем и медью. Жаворонкова и докладчик [15], исследуя на пленках сплава реакцию изотопного обмена водорода, не обнаружили расслоения сплавов и нашли, что небольшие добавки меди резко снижают активность, вероятно, за счет изменения коллективных свойств. В дальнейшем же активность линейно падает с уменьшением содержания никеля (кривая 4а) и в пересчете на атом никеля на поверхности остается постоянной (кривая 46). Противоречивы и данные, приведенные в докладах настоящего Конгресса. Каденхед и сотр. (26) соглашаются с Захтлером о расслоении сплава и приводят сложную зависимость активности от состава (кривая 5). В противоположность этому Манн и Кульбе (29) нашли увеличение активности при добавлении меди к никелю с максимумом при 25 % Си для реакции гидрирования метилацетилена. [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология