Фенилацетат, окисление

Для проверки этого предположения были подвергнуты электролизу в растворах уксусная кислота — ацетат следующие соединения мезитилен, дурол, гексаметилбензол, нафталин, дифенил, анизол, фенилацетат, 1,1-дифенилэтилен, дифенил-2-карбоновая кислота, ]М,Ы-диметилформамид при анодных потенциалах от -Ь 1,5 до +, 7 В отн. нас. к. э. (разряд ацетат-ионов может происходить, по-видимому, только при +2,0 В отн. нас. к. э.). Несмотря на то, что анодные потенциалы были низкими, анодное ацетоксилирование протекало легко. Это означает, что процесс, включающий анодное окисление деполяризатора, протекает, очевидно, по уравнениям типа (5.4) и (5.5) или по схеме (5.6) [c.154]

Несмотря на многочисленные попытки непосредственного окисления бензола в фенол, преодолеть возникающие при этом трудности, связанные с образованием бифенилов и родственных соединений и глубоким окислением бензола, так и не удалось. Было испытано большое число инициаторов и промоторов, включая у-облучение однако создание удовлетворительной технологии оказалось пока невозможным, хотя эта цель, безусловно, весьма заманчива. В последние годы основное внимание уделяется окислению бензола воздухом или кислородом (обычно под давлением) в присутствии уксусной кислоты и катализатора типа промотированной палладиевой соли с получением смеси фенола и фенилацетата. Реакцию ведут как в жидкой, так и в паровой фазе. Несмотря на некоторые успехи, достигнутые в этом направлении, промышленный процесс прямого окисления бензола в фенол еще не создан. [c.203]

При окислении ацетофенона [49, 52, 68, 290] и замещенных в ядре ацетофенонов [2, 9, 49, 50, 60, 208, 252, 290] единственными или преобладающими продуктами реакции являются соответствующие фенилацетаты или фенолы и те и другие образуются в результате перемещения арила к кислороду. Однако отмеченное при окислении ацетофенона [52, 231], а также п-хлор- и п-нитро-ацетофенона [50] образование небольших количеств бензойной кислоты или соответствующих п-замещенных бензойных кислот свидетельствует о том, что иногда происходит перемещение метила, причем при переходе от ацетофенона к -хлорацетофенону и л-нитроацетофенону миграционное отношение метил/арил возрастает [50]. [c.48]

Особенно интересна реакция окисления бензола в фенилацетат в уксусной кислоте при катализе хлоридом палладия [c.509]

Добавка в зону реакции каталитических количеств кислот Льюиса приводит к резкому изменению состава продуктов реакции. Основным продуктом окисления в этом случае оказывается фенилацетат алкилаце-тат и альдегид присутствуют лишь в небольших количествах. [c.37]

Получение фенола путем превращения бензола в фенил-ацетат под действием кислорода в уксусной кислоте в присутствии ацетата палладия (И) и последующего гидролиза было разработано, но не реализовано [785]. Ацетоксилирование мо-нозамещенных бензолов с пропусканием кислорода при 110 С приводит к замещенным фенилацетатам с значительным преобладанием лега-изомера независимо от природы заместителя [784], Данная реакция протекает, очевидно, брз участия свободных радикалов. Считают, что сначала происходит электрофильное палладирование, а затем окисление Рд в Р(1 и восстановительное элиминирование (см. разд, 13.2), с регенерацией катализатора [1074] [c.471]

Цредставляет интерес совместное окисление бензола и ук-суоной кислоты с получением фенилацетата. Жидкофазное окисление осуществляется в гетерогенных условиях в присутствии сложного катализатора (палладий и висмут на силикагеле) [203]. [c.119]

Бенэилацетат, получаемый из толуола методом окисления, содержит примеси бензальдегид, фенилацетат, ацетаты крезолов, дибензил, бензойную кислоту, которые последовательно отделяются с помощью периодической ректификации на эффективной насадочной колонне. В отличие от бензил-ацетата, получаемого из бензилового спирта и уксусной кислоты, где основными примесями являются бензальдегид, бен-зиловый спирт и бензойная кислота, ректификация продукта,, полученного непосредственно из толуола, значительно осложняется присутствием ацетатов крезолов в виде их изомеров о- или Л1-крезилацетатов, которые имеют одинаковую с бен -зилацетатом молекулярную массу и близкие значения (ДТ Г С) температур кипения. Поскольку бензилацетат пре имущественно используется в парфюмерной промышленности, требования к нему по содержанию примеси крезилацетатов как компонентов, существенно ухудшающих органолептические показатели, предъявляются особенно жесткие. Так, в-продукте экстра должно быть полное отсутствие их, а в последующих низших сортах крезилацетаты в сумме не должны превышать 0,01—0,02 мас. %. [c.179]

При сопряженном окислении бензола с альдегидами (бензойным и уксусным) образуется фенол, который в избытке уксусного ангидрида превращается в фенилацетат [23]. При 50° (давление воздуха 50 атм) в среде бензола (9 моль1л) и уксусного ангидрида (1,3 моль1л) начальная скорость образования фенола при окислении бензальдегида (0,8 моль1л) составляет 0,47-10 моль л-сек. Скорость расходования бензальдегида в этих условиях на порядок выше [23]. Введение ингибитора (2,4,6-три-трег-бутилфенола) в эту систему через 30 мин после начала реакции приводит к торможению расходования бензальдегида, но не сказывается на скорости накопления фенола, который образуется по реакции, протекающей без участия свободных радикалов. Наиболее вероятно его образование протекает при взаимодействии надбензойной кислоты с бензолом [c.283]

Предложен [22] метод синтеза сложных эфиров фенола путем совместного окисления бензола и уксусной, пропионовой, масляной или изомасляной кислот над палладиевым или платиновым катализатором. Указанные металлы (раздельно или в смеси) в количестве 0,1—10% (масс.) наносят на окись алюминия, алюмосиликат, пемзу или другой носитель с развитой поверхностью. В качестве промоторов добавляют золото и соли щелочных металлов. При 130 °С и мольном соотношении СеНв СНз ООН Ог = 1,0 1,0 0,4 на палладиевом катализаторе (2% Р(1 + 2% СНзСООМа на шариках из шпинели лития) получают фенилацетат и фенол. Суммарная селективность образования этих веществ достигает 100%. Окислительная этерификация бензола пропионовой кислотой на палладиевом катализаторе, промотированном добавками золота и пропионата лития, [c.115]

Организм пациента оказывается не способным превращать фенилаланин в тирозин, в результате образуются альтернативные катаболиты фенилаланина (рис. 31.16). в их число входят фенилпировино-градная кислота (продукт дезаминирования фенилаланина), фенилмолочная кислота (продукт восстановления фенилпировиноградной кислоты) и фени-луксусная кислота, образующаяся путем декарбоксилирования и окисления фенилпировиноградной кислоты. Большая часть фенилацетата в печени конъюгирует с глутамином и экскретируется с мочой в виде конъюгата фенилацетилглутамина. В табл. 31.4 приведены концентрации метаболитов фенилаланина в крови и моче у пациентов с фенилкетонурией. Присутствие в моче кетокислоты фенилпирувата определило и само название болезни—фенилкетонурия. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология