Фенилацетат, получение

Получение фенилацетата. К 114 г (1,21 М) фенола постепенно при помешивании прибавляют 180 г (2,3 М) хлористого ацетила. После прибавления всего хлористого ацетила смесь нагревают на колбонагревателе в колбе с воздушным холодильником до полного удаления хлористого водорода. [c.87]

Полученный фенилацетат перегоняют, собирая фракцию с т кип. 195—196°. Выход фенилацетата равен 148 г, что составляет 91% от теоретического. [c.88]

Получение о-оксиацетофенона. Тщательно перемешанную смесь 75 г (0,55 М) фенилацетата и 88 г (0,66 М) хлористого алюминия нагревают в колбе с воздушным холодильником на масляной бане. Температуру бани медленно поднимают до 120—130" (см. примечание 1) и реакционную массу выдерживают при этой температуре 30 минут. После охлаждения к смеси прибавляют лед и концентрированную соляную кислоту. Выпавшие кристаллы п-оксиацетофенона отфильтровывают, а фильтрат подвергают перегонке с водяным паром (см, примечание 2). Получают светло-желтое (почти белое) масло, которое очишают перегонкой в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 93—9477 мм. [c.88]

Синтез из фенолов. Наряду с другими соединениями ксантоны образуются при действии натрия на фенилацетат [71], при перегонке фенола, [72] или о-крезола [15] над окисью свинца и при пиролизе о-оксибензофенона, полученного перегруппировкой Фриса из фенилбензоата [73]. [c.326]

Этанол-I-H2 был получен обработкой бромистого этила-l-Hj водой или сульфатом серебра [1], а также восстановлением фенилацетата алюмогидридом-Н,1 лития [2]. [c.306]

Несмотря на многочисленные попытки непосредственного окисления бензола в фенол, преодолеть возникающие при этом трудности, связанные с образованием бифенилов и родственных соединений и глубоким окислением бензола, так и не удалось. Было испытано большое число инициаторов и промоторов, включая у-облучение однако создание удовлетворительной технологии оказалось пока невозможным, хотя эта цель, безусловно, весьма заманчива. В последние годы основное внимание уделяется окислению бензола воздухом или кислородом (обычно под давлением) в присутствии уксусной кислоты и катализатора типа промотированной палладиевой соли с получением смеси фенола и фенилацетата. Реакцию ведут как в жидкой, так и в паровой фазе. Несмотря на некоторые успехи, достигнутые в этом направлении, промышленный процесс прямого окисления бензола в фенол еще не создан. [c.203]

Ректификация бензилацетата-сырца с начальным содержанием примесей (мас. %) бензальдегида 2,2 фенилацетата 1,5 крезилацетата 0,2 дибензила 1,2 и бензойной кислоты 0,5 с целью получения продукта с концентрацией основного вещества 99,80—99,90% и с примесью крезилацетатов 0,02% в основном сводится к очистке от крезилацетатов. [c.181]

Синтез фенилацетата, получение фенилового эфира п-оксибензойной кислоты взаимодействием кислоты с фенилацетатом. [c.10]

Он может бьггь также получен при конденсации ортонхггробензаль-дегида с фенилацетатом натрия в присутствии уксусного ангидрида. [c.400]

Для аминолиза фенилацетата аммиаком доказано существование в этой )еакцИи общего основного катализа [52]. Для реакции с гидразином, как мы уже видели, возможен как общий основной, так и общий кислотный катализ [см. уравнение (3.7)]. Тем не менее диамины (XXXVI) обнаруживают реакционную способность, которая не выходит за рамки зависимости Бренстеда, полученной для ряда монофункциональных аминов [51] (рис. 22). Это указывает на отсутствие ожидаемого дополнительного эффекта второй аминогруппы. [c.97]

Поэтому был разработан метод синтеза о-оксифенилвинилкетона путем перегонки с водяным паром солянокислого о-оксидиметиламинопропиофенона, который мы синтезировали конденсацией о-оксиацетофенона, параформа и солянокислого диметиламина в среде пропанола. о-Оксиацетофеноп был получен обработкой фенола хлористым ацетилом с последующим нагреванием фенилацетата с хлористым алюминием. [c.86]

При изучении перегруппировки Фриса Гарднер [61] пришел к выводу, что при использовании ПФК выходы не выше, чем с хлористым алюминием, но в этом случае наблюдается большая склонность к перегруппировке в пара-положение, причем перегруппировка в орго-положение не является промежуточной стадией пара-перегруппировки. Фениловый эфир бензойной кислоты дает п-оксибензофенон и его бензоат. При нагревании фенилацетата с бензойной кислотой в течение 1 час при 90° получают в качестве основного продукта реакции бензоат п-оксиацетофеиона (ЬХ) с выходом 21% й ацетат п-оксибензофенона (ЬХ1) с выходом 3%. Из фенилового эфира бензойной кислоты и уксусной кислоты получен лишь бензоат п-оксиацетофенона (ЬХ) с выходом 21%. Эти результаты показывают, что ацетаты перегруппировываются гораздо легче, чем бензоаты. [c.72]

Одна из таких реакций — гидролиз замещенных фенилацетатов [91]. Наиболее яркий результат получен с грег-бутильным заместителем. Гидролиз п-грет-бутилфенилацетата в присутствии -циклодекстрина при pH 10,6 протекает на 20 % быстрее, в то время как гидролиз л1-трег-бутилфенилацетата ускоряется в 260 раз. Объяснение этого эффекта становится очевидным при рассмотрении структур (55) и (56). [c.509]

Щелочь, ПО-ВИДИМОМУ, оказывает каталитическое действие на течение реакции. Очевидно, возможна аналогия процесса амидирова-шш по лабильной метоксильной группе колхицина с аммонолизом сложных эфиров, дяя которого предложен механизм, предусматриваю-VS каталитическое воздействие основания (ом. схему Ш) и подтверждаемый кинетикой реакции При получении аминокислотных щюизводных колхишша процесс может быть выражен аналогичной схе-шй 1У. Пример влияния щелочности среды на аминолиз сложных эфиров взаимодействие фенилацетата и пиперидина, при котором увеличение pH среды содействует смещению процесса в сторону образова-шю амида [c.181]

И перемешивают ее в течение 2 час. Затем добавляют 0,3 моля фенилацетата в 40 мл эфира с такой скоростью, чтобы поддерживалось слабое кипение. После нагревания реакционной смеси в течение 2 час. с обратным холодильником осторожно добавляют сначала влажный эфир, а затем 50 мл воды. Полученную смесь подшелачивают на лакмус и добавляют еще 0,1 моля едкого натра для омыления следов этилацетата, образующегося в результате эфирного обмена. Фракционирование смеси на колонке Подбильняка высотой 50 см дает азеотропную смесь воды со спиртом-1-Н Фракцию, кипящую при 77,8—78,3°, сущат над окисью кальция выход этанола-1-Иг в расчете на алюмогидрид-Н4 лития составляет 55% (содержание дейтерия 2,06 атома на молекулу). [c.145]

Из анизола был получен анилин и п-толуидин, из фенетол а — анилин и о-этиланили1Н, из фенилацетата был получен аиилин и ацетонитрил , [c.311]

Исследования ИК-спектра бензоксазолинонов показывает, что соединения как в кристаллическом виде, так и в растворе существуют практически полностью в лактамной форме, для которой характерны полосы поглощения в области 3500— 3300 см- для NH-группы и 1800—1750 см" для карбонильной группы [167, 173—177]. Правильность такого вывода подтверждается аналогией в спектрах бензоксазолинона, N-метил-бензоксазолинона и ряда других соединений, отвечающих лактамной форме [167, 176]. Зависимость частоты колебаний карбонильной группы бензоксазолинонов v от индукционных констант заместителей в ядре а описывается уравнением v—vo = = 9 0м-1-6,1 стп, где vo=v( =0) = 1785 см-1. Отсюда следует, что передача индукционного эффекта заместителей через аминогруппу в 1,5 раза выше, чем через эфирную группировку. Полученные данные подтверждены также исследованием модельных систем, показавшим, что изменение частоты колебаний карбонильной группы в ацетанилидах линейно связано со значениями констант химической реакционной способности, в то время как у фенилацетата подобная зависимость отсутствует [177]. [c.77]

К их числу относится 3-фенил-7-аминокумар1ш. Одним из возможных методов его получения является конденсация 4-ацетиламино-салидилового альдегида с фенилацетатом натрия. Последующим гидролизом ацетиламиногруппы получают З-фенил-7-аминокумарин [67] [c.168]

Получение фенола путем превращения бензола в фенил-ацетат под действием кислорода в уксусной кислоте в присутствии ацетата палладия (И) и последующего гидролиза было разработано, но не реализовано [785]. Ацетоксилирование мо-нозамещенных бензолов с пропусканием кислорода при 110 С приводит к замещенным фенилацетатам с значительным преобладанием лега-изомера независимо от природы заместителя [784], Данная реакция протекает, очевидно, брз участия свободных радикалов. Считают, что сначала происходит электрофильное палладирование, а затем окисление Рд в Р(1 и восстановительное элиминирование (см. разд, 13.2), с регенерацией катализатора [1074] [c.471]

Цредставляет интерес совместное окисление бензола и ук-суоной кислоты с получением фенилацетата. Жидкофазное окисление осуществляется в гетерогенных условиях в присутствии сложного катализатора (палладий и висмут на силикагеле) [203]. [c.119]

Поскольку полученные результаты оказались противоречивыми, Брюс и Йорк [45] провели повторное исследопанпе реакции триса с /г-нитрофенилацетатом, включив также другие м- и п-замещенные фенилацетаты (pH 7,0—9,5). Было показано, что в этих реакциях наблюдаемая константа скорости, рассчитанная по второ.му порядку, имеет вид [c.111]

Из полученных этим автором данных следует, что гидролиз моноацетата катехина практически не ускоряется в присутствии N-метилимидазола, который является высокоэффективным катализатором гидролиза фенилацетата в подобных условиях. Если бы имел место внутримолекулярный общий основной катализ, то наблюдалось бы ускорение нуклеофильной атаки N-метнл-имидазолом. Следовательно, гидролиз моноацилкатехинов с формальной точки зрения напоминает обсужденные выше случаи гидролиза эфироз и амидов салициловой кислоты [298, 299]. [c.183]

Эта обменная реакция, характерная также для алкоголятов других поливалентных металлов, протекает быстро и не сопровождается побочными реакциями. Механизм ее полностью не выяснен, но есть указания, что в ходе реакции происходит разрыв связи металл— кислород [160]. Эта реакция часто применяется для получения органических кислородсодержащих соединений ниобия и тантала, причем группы — (0R) способны замещаться также на простые эфиры [161, 1621, -кетоэфиры [163, 164] -дикетоны [165, гли-коли [166, 167]. Например, кипячением пентаэтилатов ниобия и тантала с высшим нормальным спиртом в бензольном растворе из реакционной смеси можно отогнать этанол в виде азеотропной смеси с бензолом, а высший нормальный алкоголят оставить в растворе [156]. В подобных реакциях с высшими третичными спиртами соединения ниобия ведут себя иначе, чем соединения тантала. Если стойкие пента-трт-алкоголяты тантала можно получить либо обменной реакцией со спиртом, либо непосредственно из третичного спирта и аммиака, то соответствующие реакции с соединениями ниобия приводят к отщеплению спирта и образованию продуктов, содержащих связи Nb=0 [168]. Но пента-трет-бутилат может быть получен реакцией диалкиламидов ниобия с т/ ет-бутиловым спиртом [169] или обменной реакцией с ацетатом вместо спирта. Последняя реакция является общей для пентаэтилатов ниобия. При перегонке их с н-пронил-, изо-пропил-, н-бутил-, втор- бутил-, трет-бутил-ацетатом в эфирных растворах, а также с н-амил- и фенилацетатами в циклогексане протекает реакция [c.57]

Бенэилацетат, получаемый из толуола методом окисления, содержит примеси бензальдегид, фенилацетат, ацетаты крезолов, дибензил, бензойную кислоту, которые последовательно отделяются с помощью периодической ректификации на эффективной насадочной колонне. В отличие от бензил-ацетата, получаемого из бензилового спирта и уксусной кислоты, где основными примесями являются бензальдегид, бен-зиловый спирт и бензойная кислота, ректификация продукта,, полученного непосредственно из толуола, значительно осложняется присутствием ацетатов крезолов в виде их изомеров о- или Л1-крезилацетатов, которые имеют одинаковую с бен -зилацетатом молекулярную массу и близкие значения (ДТ Г С) температур кипения. Поскольку бензилацетат пре имущественно используется в парфюмерной промышленности, требования к нему по содержанию примеси крезилацетатов как компонентов, существенно ухудшающих органолептические показатели, предъявляются особенно жесткие. Так, в-продукте экстра должно быть полное отсутствие их, а в последующих низших сортах крезилацетаты в сумме не должны превышать 0,01—0,02 мас. %. [c.179]

Наряду С синтезом кумарина при одновременном получении дисали-цилового альдегида протекают и побочные реакции получение уксусной кислоты при взаимодействии воды и уксусного ангидрида, ацетата калия - из поташа и уксусной кислоты и фенилацетата из фенола и 138 [c.138]

Проведенный анализ показывает, что определенная в трисовом буфере энергия активации оказывается на 32 кДж/моль заниженной по сравнению с <> Полученное значение 10=45 кДж/моль близко к литературным данным для щелочного гидролиза п-нитро-фенилацетата (46 кДж/моль) [647, 648]. В литературе приводятся значения энергий активации водного, щелочного, кислотного и катализируемого имидазолом гидролиза л-нитрофенилацетата [647]. Они составляют соответственно 87, 46, 72. и 35 кДж/моль. Столь резкое различие энергий активации связано, по нашему мнению, с температурными изменениями свойств среды. [c.242]

Реакция Перкина с успехом используется для получения 7-аце-тил амино-З-фенилкумарина (LXXI) и 7-амино-З-фенилкумарина (LXXII). Исходными продуктами являются фенилацетат натрия и [c.368]

A - ys -Arg -Вазопрессин. Исходным соединением для синтеза этого аналога, описанного Штудером и Кэшем [2223], был выбран bo- ys (Bzl)-Tyr-Phe-OMe. После удаления карбобензоксигруппы образовавшийся аминоэфир ацетилировали п-нитро-фенилацетатом и ацетилдипептид конденсировали азидным методом с H-Glu(NH2)-Asp(NH2)- ys(Bzl)-Pro-Arg-Gly-NH2 (ср. рис. 90). Удаление защитных групп и циклизацию осуществляли обычным способом, после чего полученный дисульфид выделяли с помощью противоточного распределения (втор-бутанол/0,1 %-ная уксусная кислота /С=0,39). Чистый A - ys -Arg -Ba3onpe -син не оказывал какого-либо влияния на кровяное давление у крыс при введении доз до 200 мкг, но указанная доза при внутривенном введении снижала на 10—30% прессорное- дей- [c.450]

Эфирная конденсация с радиоактивным фенилацетатом идет преимущественно в положении 2 (IV) декарбоксилирование и циклизация ведут к образованию радиоактивного Д -З-кетона. В малой степени идет также и конденсация с образованием промежуточного продукта VII, так как радиоактивность конечного продукта реакции составляет только около 907о радиоактивности фенилацетата. Применение фенилацетата с меченой метильной группой дает продукт, меченый в положении 4. Для получения 3-радиоактивного холестенона применялась такл е конденсация радиоактивного бромуксусного эфира ВгСНзС ЮОСНд с метиловым эфиром соединения II по Реформатскому, однако выходы были неудовлетворительны. [c.461]

При синтезе холестенона, меченного в кольце А, из кетокислоты, полученной расщеплением кольца А, в зависимости от применяемого метода получают следующие выходы [2] реакция Гриньяра — 70% конденсация с фенилацетатом — 45% реакция Рефор.матского — 30% если считать по мечено.му углероду, выходы составляют 45—70% (в расчете на исходный йодистый метил), 22 и 10% (оба в расчете на исходный ацетат натрия) соответственно. [c.568]

Получение трифенилбората [80]. Фенилацетат (9,60 г) добавлен в течение 20 мин. к 8,30 г треххлористого бора при—80° С. Образовалось 17,9 г белого твердого продукта, который после оставления на 20 мин. при 20° С начал плавиться, а по истечении 1,3 часа полностью превратился в жидкость (16,4 г). После перегонки получена смесь ацетилхлорида и треххлористого бора, из которой затем выделен в чистом виде ацетилхлорид. Из остатка (7,3 г) после нагревания в течение 1 часа при 180° С/50 мм выделено 5,35 г (79,5%) трифенилбората т. пл. 55— 57° С, т. кип. 150° С/0,02 мм. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология