Изопропиллитий

Как можно получить 1) изопропиллитий, 2) бутиллитий, 3) фениллитий, 4) грет-бутиллитий, 5) изо-бутиллитий Напишите уравнения реакций. [c.103]

Однако рассматриваемая связь, вероятно, относится к более сложному типу. Дело в том, что мономерные литийорганические соединения оказываются координационно ненасыщенными и формула RLi в общем не отражает их структуры. Действительно, целый ряд данных (в том числе данные ЯМР на ядрах Н, и Li) указывает на то, что литийорганические соединения существуют в виде олигомеров или полимеров. Степень ассоциации зависит от природы радикала и растворителя, а также от температуры и концентрации раствора. Метиллитий тетрамерен в углеводородных растворителях. Многие стерически незатрудненные алкиллитиевые соединения, такие как бутиллитий и октиллитий, в неполярных растворителях типа бензола и циклогексана гексамерны, в то время как стерически затрудненные, такие как изопропиллитий и трет-бутиллитий, - тетрамерны (табл. 4,1), [c.221]

Изопропиллитий не вступает в реакцию. Тем не менее в случае метил- или бутиллития присоединение диметилформамида представляет собой превосходный метод синтеза, особенно для получения альдегидов хинолинкарбоновых кислот [7] [c.86]

В отличие от магния Л. всплывает на поверхность эфира и его нельзя нагревать в токе азота, так как при этом образуется нитрид. Алкиллитиевые производные получают не только в эфире, но и в низкокипящем петролейном эфире [91 углеводородный растворитель позволяет получать литийорганические соединения (например, изопропиллитий), трудно образующиеся в других условиях. [c.139]

Свойства алкильных производных натрия и лития во многом сходны со свойствами магнийорганических соединений, но для производных щелочных металлов характерна большая реакционная способность. Как упоминалось выше, они очень чувствительны к кислороду воздуха и влаге и реагируют с простыми эфирами, алкилгалогенидами, соединениями с подвижным водородом, а также с кратными связями углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот. При их присоединении к карбонильным группам восстановление и енолизация имеют гораздо меньшее значение, чем в случае магнийорганических соединений, что делает возможным синтез очень высоко разветвленных третичных спиртов. Триизопропилкарбинол может быть получен из диизопропилкетона и изопропиллития, но не с помощью соответствующего реактива Гриньяра. [c.324]

Хотя литийорганические соединения зарекомендовали себя при получении различных кремнийорганических производных как наиболее реакционноспособные алкилирующие реагенты, тем не менее некоторые кремнийоргаиические соединения не удалось получить таким способом вследствие причин пространственного характера. Так, например, по реакции между четыреххлористым кремнием и изопропиллитием образуется только тризамещенное соединение [830]. В случае использования третичного бутиллития не удалось получить даже тритретичный бутил-хлорсилан. [c.65]

Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизо-пропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.336]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (с. 333, 346). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединении не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.327]

В последние годы большую популярность приобрели литийорганические соединения. Они реакционноспособнее гриньяровских реактивов и, по-видимому, менее склонны давать продукты восстановления или 1,4-присоединения. Они вступают в некоторые реакции, к которым реактивы Гриньяра неспособны, как,, например, металлирование ароматических соединений или обмен галоида на металл у арилгалогенидов. Они разлагают простые эфиры [70а], однако это не является большой проблемой, если применять их немедленно после получения. Одно из преимуществ состоит в том, что их можно готовить и применять в н-пёнтане и других углеводородных растворителях. Литийорганические соединения, как правило, не так легко получать, как реагенты Гриньяра, и в этом случае увеличивается вероятность реакции Вюрца. Однако при применении соответствующих мер предосторожности можно добиться столь же высоких выходов, как и в случае гриньяровских реагентов [71]. Трудности возрастают при получении литийалкилов из вторичных и третичных галоидопроизводных однако опубликованы указания относительно приготовления изопропиллития [72] и грег-бутиллития [73]. Так как приходится учитывать ряд различных факторов, то иногда выбор падает на реактив Гриньяра, а иногда — на литиевое соединение. [c.319]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

Алкильные соединения лития присоединяются даже к простым алкенам, В реакции с этиленом реакционная способность возрастает в ряду КСНГ< К2СН < КзС , Так, например, при —50° изопропиллитий даот с этиленом продукт присоединения, который, будучи производным пер- [c.622]

Получение изопропилхлорсиланов. При взаимодействии 6,8 г четыреххлористого кремния и 0,2 моля изопропиллития в 250 мл петролейного эфира в условиях, описанных выше,образуется 5,8 г изопропилтрихлорсилана,что составляет 68% от теорет. Т.кип.67 6Э°С/11л<л . [c.74]

При действии на Н51С1з изопропиллития удается заместить изопропиль-ными группами лишь три атома хлора /прет-бутиллитий при температуре кипения пентана способен заместить на трет-бутил только один атом хлора в З СЦ. Вторая трет-бутильная группа присоединяется лишь при повышенной температуре (70 С), а ввести третью и четвертую группы не удается ни при каких условиях. [c.79]

Нагревание тетраэтоксисилана с 3,5 эквивалентами изопропиллития в растворе петролейного эфира при температуре кипения смеси в течение 24 час. приводит к образованию триизопропилэтоксисилана [c.81]

Низшие алифатические литийалкилы с тетраэтоксисиланом легко образуют с высокими выходами как замещенные эфиры, так и тетраалкилсиланы [303]. При реакции тетраэтоксисилана с разветвленными алкил-литиями существенное влияние оказывает пространственный фактор, и получить тетразамещенные силаны, применяя такие, соединения, обычно не удается. Например, при применении изопропиллития в приведенной выше реакции тетраизопропилсилан не образуется. [c.81]

Интересно влияние растворителя на выход бромистого изопропила при реакции изопропиллития с бромом при 0°С (выход изопропилбромида определяют методом газовой хроматографии). В чистом пентане выход бромистого изопропила равен 85—91 % в пентане с добавкой 6 % эфира — 54— 55%, и в смеси пентана и эфира (34 66) выход изопропилбромида еще ниже — 22—37% [39]. Добавка эфира увеличивает скорость побочной реакции конденсации [39]. [c.13]

При действии м-бутиллития в гексане или бензоле реакции идут с выходом 95—98% [72]. Для замещения водорода при азоте в соединениях, содержащих связи 31—N1 успещно используют также изопропиллитий и фениллитий [71]. [c.71]

При взаимодействии метиллития с метиленхлоридом образуется хлор-карбен и, далее, метилкарбен, который стабилизуется, образуя этилен (60— 70%). Метилкарбен реагирует также одновременно и с метиллитием, образуя изопропиллитий, который в свою очередь при реакциях с метиленхлоридом дает пропан (30—40%) и пропилен (1—2%) [149] [c.95]

В случае конденсации с изопропиллитием при —40° С выход карбинола очень низок (О—5%), а образование енола достигает более 95%. Выход карбинола (СНз)зС(СНз)2С(СНз)(ОН)СВ при применении этиллития равен 9,8—12%, с н-пропил-литием — 21,2%, с н-бутиллитием — 18,9%, с н-амиллитием — 14,4%, а с изопропиллитием не более 5%. Енолизация этих кетонов с RMgX достигает 99,5%, получение третичных карбинолов таким путем невозможно [3, 4]. [c.210]

На примере реакции фениллития, п-толиллития, этиллития и изопропиллития изучался механизм реакции с кетонами (бензофеноном, кетоном Михлера и 4,4-дихлорбензофеноном). Показано, что реакция, по-видимому, проходит через быстро протекающее образование промежуточного комплекса между и кетоном с последующей перегруппировкой [6]. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопропиллитий: [c.77] [c.195] [c.211] [c.335] [c.335] [c.336] [c.327] [c.308] [c.98] [c.99] [c.453] [c.74] [c.74] [c.477] [c.57] [c.180] [c.216] [c.217] [c.217] [c.265] [c.267] [c.268] [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология