Литий, Алкилы реакции

Реакции с алкил- или ариллитием проводились и без предварительного синтеза RLi смесь RX и карбонильного соединения прибавляли к суспензии лития в ТГФ [291]. Обычно выходы при этом удовлетворительные. Аналогичная реакция с использованием магния называется реакцией Барбье [292]. Диметил-купрат лития МегСиЫ взаимодействует с альдегидами [293] и с некоторыми кетонами [294], давая ожидаемые спирты. [c.365]

Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

Перегруппировка простых эфиров под действием алкильных соединений лития называется перегруппировкой Виттига [не путать с реакцией Виттига (т. 3, реакция 16-47)]. Она аналогична перегруппировке 18-24 [282], однако требует более сильных оснований, например таких, как фениллитий или амид натрия R и R = алкил, арил или винил [303]. Один из атомов водорода можно заменить алкильной или арильной группами, и тогда образуется соль третичного спирта. Миграционная способность изменяется в ряду алил, бензил>этил>метил>фенил [304]. После отрыва протона основанием реакция, вероятно, протекает по механизму с участием радикальных пар [305], аналогичному механизму а из реакции 18-24. В радикальную пару входит кетильный радикал. В пользу этого механизма можно привести, например, такие доводы 1) внутримолекулярный характер перегруппировки в большинстве случаев 2) соответствие миграционной способности устойчивости свободных радикалов. [c.169]

Температура во время реакции не должна превышать —35° во избежание разложения литий-алкила за счет взаимодействия с эфиром. [c.38]

В результате реакции сополимеров акрилонитрила с соединениями литий-алкила образуются полимеры, содержащие группы — С = N — Li, которые также являются инициаторами реакций полимеризации [188]. [c.300]

Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлористого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением моляр-ного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы-рехвалептного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4 1, в продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности [c.126]

Синтетические иолиизопрены, полученные методом эмульсионной полимеризации, содержат примерно 12— 14% 1,2-продукта, тогда как полиизопрен, полученный с натрием, имеет 50—55% 1,2-продукта остальное — в основном тра с-1,4-полимер и немного ( с-продукта. Установлено, что при полимеризации изопрена с титанорга-ническими соединениями, алкиллитием или с алкил-литийалюминием получают полинзопрен, который в основном идентичен цыс-1, 4-полиизопрену каучука нз гевеи. Более того, хотя металлический натрин в тонкораздробленном состоянии дает продукт, содержащий большой процент 1,2-присоединения, установлено, что тонкораздробленный металлический литий дает в основном те же результаты, что н металлоорганические производные. Приведенные ниже методики типичны для полимеризации изопрена с этим типом катализатора. Следует указать, что во всех этих реакциях полимеризации успех зависит от ряда факторов, наиболее важными из которых являются чистота мономера и отсутствие загрязнений в системе, особенно влаги или воздуха. [c.269]

Реакция обмена между галогенидами и металлоорганическими соединениями практически ограничена случаями, когда М —литий, а X —бром или иод [337], однако было показано, что реакция происходит и с магнийорганическими соединениями [338]. Обычно R =алкил, чаще всего бутил, хотя и не всегда, а R = ароматический радикал. Как правило, алкилгалогениды недостаточно реакционноспособны, в то же время аллил- и бензилгалогениды дают обычно продукты реакции Вюрца. Естественно, что с галогеном связывается та группа R, для которой RH более слабая кислота. Винилгалогениды реагируют с сохранением конфигурации [339]. Реакцию можно использовать для получения а-галогенозамещенных литий- и магнийорганиче-ских соединений [340], например [341] [c.467]

Четвертичные аммониевые соли взаимодействуют с алюмо-гидридом лития, давая алканы и третичные амины. Реакция осуш,ествляется за счет нуклеофильной атаки гидрид-иона Н на углеродный атом, соседний с положительно заряженным атомом азота (ср. выше пиролиз галогенидов). [c.106]

Так же как синтез Барбье [15] был возрожден в качестве альтернативы постадийному получению реактивов Гриньяра с последующей реакцией с карбонильным соединением, было обнаружено, что одностадийная реакция лития, алкил галогенида и карбонильного соединения может давать хорошие результаты и позволяет реально уменьшить вклад а-депротонирования. Много примеров с подробным описанием эксперимента было опубликовано Пирсом, Ричардсом и Сцилли [16]. При последующих синтезах использовали аналогичные условия. [c.73]

Получение литиевых соединений полистирола. В то время как введение в полистирол хлорметильной группы дает возможность для дальнейшего взаимодействия его с нуклеофилами, получение фениллитиевых производных делает полимер реакционноспособным по отношению к электрофильным реагентам. Введение металла в полистирол возможно при взаимодействии н-бутиллития и N,N,N N -тeтpaмeтилэтилeндиaминa (комплекс 1 1) [26—28], а также путем замены в хлорированном в ядро полистироле хлора на металл [29—31]. При образовании комплекса бутиллития с тет-раметилэтилендиамином (ТМЭДА) повышается основность литий-алкила и реакция протекает в направлении металлизации в ядро [26] [c.122]

Как только что отмечалось, при обработке 2- г/)еж-бутилпиридина этил-, изопропил- и т/)етп-бутиллитием алкилируется пиридиновое основание с образованием соответствующих 2-алкил-6-7Ирет-бутилниридиБОв [50, 50а]. Однако если в этой реакции применяется метил литий, то образуются очень небольшие количества ожидаемого диалкилпиридина. Вместо него образуется производное бипиридила (СУ) [50, 50а] [c.472]

Реагенты (мольное соотмо1иснпе) Время реакции, ч Растворитель Продукты Вы.чод алкили-рованного дифенилолпропана, ""о Лите- рйтура [c.18]

В качестве растворителя часто применяются эфир, бензол и циклогексан. Из галоидных алкилов наиболее подходящими обычно оказ >1-ваются хлориды, так как они труднее, чем бромиды или иодиды, вступают в реакцию Вюрца — Фиттига с образовавшимся алкил- или арил-литием [c.195]

Легкость протекания этой реакции существенно зависит от природы субстрата. В ряду неактивированных алкил- и циклоалкил-галогенидов связь С-Р обычно устойчива к действию комплексных гидридов металлов, другие галогены по реакционной способности располагаются в следующем порядке I > Вг > С1. Алюмогидрид лития является вполне подходящим реагентом для восстановления этого класса соединений. Борогидрид натрия (в апротонных растворителях) также часто используется и имеет преимущества перед LiAlH4 - он обладет большей селективностью по отношению к другим восстанавливаемым группам в той же молекуле. Наиболее селективным, однако, является цианоборогидрид натрия, который при pH 6 восстанавливает лишь немногие функциональные группы [c.144]

Обработкой ацетиленида лития триалкил- или триарилбо-раном с последующей реакцией алкинилтриалкилбората лития (85) с иодом можно с высоким выходом заместить водород, непосредственно связанный с атомом углерода тройной связи, алкильной или арильной группой [351]. По сравнению с реакцией 10-102 (т. 2), реакция более универсальна, поскольку К может быть алкилом (первичным и вторичным) или арилом [352] К = алкил, арил, водород. В последнем случае удовлетворительные выходы получаются только при использовании смеси ацетиленида лития с этилендиамином [353]. Если исходное соединение С1С = СЫ, то замещается атом хлора и образуется симметричный ацетилен = [354]. По этой реакции можно [c.177]

Однако с 1953 г. использование ионной полимеризации возросло до таких размеров, что произвело революцию в области полимеризации. Карл Циглер (Институт Макса Планка по исследованиям угля) и Джу-лио Натта (Политехнический институт в Милане), которые в 1963 г. за эту работу совместно получили Нобелевскую премию, предложили катализаторы, позволяющие контролировать процесс полимеризации в такой степени, которая была невозможна ранее. В состав этих катализаторов входят комплекс триэтилалю миния с хлоридом титана и тщательно раздробленный металлический литий. По-видимому, реакция заключается во внедрении молекул алкена в связь между металлом и растущей алкильной группой. Например, при образовании полиэтилена [c.257]

Металлирование. — Одним из методов металлирования, который может быть осуществлен с применением алкил- или ариллития, является замещение литием атома водорода, активированного влиянием одного нли более ароматических колец (Шленк и Бергманн, 1928). В качестве примера можно указать на реакции фениллития с флуореном [c.332]

Реакции литийорганических соединений со спиртами, тиолами и аминами представляют собой удобный способ получения алко-ксидов лития, тиолятов и амидов. Продукты реакции могут быть выделены, но могут быть использованы in situ, так как образующиеся одновременно углеводороды не мещают дальнейшему тече- [c.250]

Мы начали эту главу с рассказа о том, что нефть и природный газ являются богатыми источниками алканов. Однако время от времени химикам требуется получить (синтезировать) алканы. Для этого можно использовать различные реакции, некоторые из них вы встретите в различных главах данного учебника. Здесь же мы рассмотрим только одну реакцию получения алканов — взаимодействие диалкилкупратов лития (LiRj u) с алкилгалогени-дами. [c.111]

Укажите, какие алкилгалогениды могут дать перечисленные алканы при реакции с диметилкупратом лития. Для некоторых алканов, возможно, вы получите более одного ответа. [c.112]

Замена атома галоида б галоидных алкилах па водород при действии литий-алюминий гидрида типична для обп ей характеристики реакции нуклеофильного замещения, Легкость и полнота протекания этого процесса изменяется в широких прсд тах в за- висимос1 и от характера галоидного алкила. Ь препаративном отпошепии реакция ограничивается алифатическими первичными [c.421]

Алкилиатриевые соединения далеко не так полезны в органическом синтезе, как соединения лития и магния, Онн нерастворимы в углеводородах и имеют настолько сильные основные свойства, что активно реагируют с растворителями, в том числе с эфирами. Прямой срштез алкил-иатриевых реагентов из галогенидов пе осуществим из-за реакции конденсации по Вюрцу (см разд 5 1.2) и связанных с ней конкурирующих процессов.. Длкйлнатриевые соединения синтезируют обменом металл — металл с использованием алкилртутньгх соединений [c.153]

Алкилирование и арилирование. Наиболее простыми и лучше всего изученными являются реакции с алкил- и ариллитиевыми соединениями. Эти реакции почти всегда приводят к присоединению исключительно в положение 2 и только в очень малой степени в положение 4. Образовавшиеся М-литий-1,2-дигидрохинолины гид- [c.108]

Смотреть страницы где упоминается термин Литий, Алкилы реакции: [c.95] [c.251] [c.187] [c.189] [c.191] [c.193] [c.198] [c.212] [c.109] [c.203] [c.63] [c.331] [c.119] [c.98] [c.35] [c.202] [c.234] [c.508] [c.208] [c.275] [c.325] [c.70] [c.414] [c.165] [c.45] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология