Мерлинг

Соли тропилия. Трополону родственно еще одно производное циклогептана, обладающее ярко выраженным ароматическим характером, а именно ион тропилия. Еще в 1891 г. Мерлинг получил бромистый тропилин, но химическое строение этого соединения было установлено лищь Б 1954 г. Дерингом и Ноксом. Бромистый тропилий был получен из циклогептатриена присоединением одной молекулы брома с последующим термическим отщепление.м бромистого водорода [c.918]

Исходя из различия в растворимости и скоростях абсорбции, Ш мерлинг считает, что наиболее быстрой реакцией при контакте с кислотой изобутана и олефинов является присоединение кислоты к олефину с образованием вторичного бутилового эфира и в реакционной массе фактически находится равновесная смесь [c.19]

Особого внимания заслуживают теории цепных механизмов через промежуточное образование иона карбония. По одной из таких схем, предложенных X. Блохом, X. Пайнсом и Л. и]мерлингом [5], изомеризация н-бутана в изобутан происходит по следующей схеме [c.557]

Наибольшее значение для установления строения тропина имели ра боты Ладенбурга, Мерлинга и Вильштеттера последним п была пред ложена общепринятая теперь фор.мула тропина. [c.1071]

Мерлинг считал это вещество 1метилиденцикло1гексадиеном и не исследовал далее сделанное и,м интересное наблюдение, что жидкий дибромид тропилидена при нагревании медленно теряет бромистый водород, превращаясь частично в бромистый бензил и частично в кристаллическое желтое бромсодержащее вещество, нерастворимое в эфире. [c.488]

Циклогептатриенильный тропилиевый) катион (127) был впервые получен Дерингом и Ноксом при перегонке продукта, полученного при бромировании циклогептатриена (145). Этот опыт был проделан Мерлингом еще в прошлом веке, но структура продукта была неясна. Наилучшие способы получения (127) заключаются либо в реакции циклогептатриена с тритил-катионом (способ Добена), либо в обработке циклогептатриена пентахлоридом фосфора (способ Конроу) оба способа показаны на схеме (34). [c.495]

Циклогептатриен-1,3,5 (тропилиден, т. кип. 115 °С) был впервые по-лучен Ладенбургом и Мерлингом исчерпывающим метилированием тро-пидина ( метил-8-азабицикло[3,2,1]октена-2) и последующим расщеп- [c.245]

Превращение карбоновых кислот в соответствующие альдегиды по Мерлингу [c.38]

Реакция, идущая с разрывом кольца циклических оснований Е большом числе случаев, именно в ряду алкалоидов, оказалась великолепным средством для расщепления оснований неизвестной структуры и с. успехом была использована Мерлингом Ладен-бургом Бильштеттером Кнорром , Пшором з2 и другими исследователями [c.564]

Реакция Чугаева (VI, 89—90). Мерлинг и сотр. [5] получили ксантогенаты с хорошим выходом, обрабатывая сиирты эквивалентным количеством димсилнатрия в ДМСО, а затем сероуглеродом и алкилирующим агентом. Температура разложения ксантогенатов понижается при проведении пиролиза в ДМСО. [c.163]

Положение спиртовой группы было указано на основании сходства тропина с полученным Фишером триацетоналкаминсм (X), миндальный эфир которого, так же как и миндальный эфир тропина (гоматропин), оказывает на зрачок расширяющее действие — интересный и давно известный случай применения фармакологии в органической химии. Формула Мерлинга считалась справедливой до тех пор, пока Вильштеттер (1897 г.) не нашел, что тропинон конденсируется с бензальдегидом с образосанием дибензилидинового производного и, следовательно, должен содержать группу — СН СОСН —, что не соответствовало формуле Мерлинга. Вильштеттер предложил для тропина три формулы, в состав которых входила группировка —СНзСНОНСН —, [c.287]

Определение строения тропина оказалось очень сложной проблемой, разрешение которой явилось одним из классических примеров в химии алкалоидов. Тропин, gHjjON, содержит третичную метиламиногруппу и вторичную спиртовую группу. Вначале считалось, что тропин имеет моноцикли-ческую структуру, и Ладенбург (1883 г.) приписал ему строение производного тетрагидро-К -метилпиридина, в молекуле которого спиртовая группа находится в боковой цепи. Это предположение было опровергнуто на основании того, что тропин может быть окислен сначала в кетон (тропинон), а затем в двухосновную кислоту (тропиновую), gHjjN( 02H)a, с таким же числом атомов углерода, что и в исходном соединении. Спиртовая группа в этом случае должна входить в состав цикла, н в 1891 г. Мерлинг предположил, что тропин имеет бициклическую структуру, образованную спаянными пиперидиновым и циклогексановым кольцами (IX). [c.287]

Благодаря исследованиям последних лет удалось выяснить многие вопросы химии небензоидных ароматических соединений, которые оставались долгое время неясными. Так, например, работами Реппе в 1940 г. и Копе в 1947—1948 гг. было полностью подтверждено, что Вильштеттер получил в 1911 г. в результате многостадийного синтеза действительно циклооктатетраен, а не какое-либо иное вещество (см. главу VIII). Дёринг и Нокс в 1954 г. показали, что вещество, синтезированное, но не идентифицированное 63 года назад Мерлингом, представляет собой бромистый тропилий (С7Н7)+Вг (см. главу VII). Аналогичное положение сложилось и при исследовании производных цикло- [c.49]

В основе строения семичленных ароматических соединений лежит система иона тропилия (I). Соль тропилия была впервые получена Мерлингом [248] еще в 1891 г., однако ее строение долго оставалось невыясненным. Мерлинг изучил реакцию тропили- [c.335]

Метод Мерлинга — Дёринга. При мягком пиролизе продукта присоединения брома к циклогептатриену (тропилидену) рли его производным (VIII) образуется бромистый тропилий [c.336]

Солеобразный характер бромциклогептатриена (растворим в воде и нерастворим в органических растворителях), впервые обнаруженный Мерлингом в 1891 г, Деринг объяснил легкостью образования тропилий катиона, имеющего ароматический характер [c.386]

В химической литературе зачастую встречаются мысли и опытные данные, которые были описаны раньше, чем их значение в полной мере могло быть осознано авторами или читателями. Некоторые из подобных примеров при своем втором рождении были поистине драматичны, например структуры бензола Кекуле—Тиле, описание карбоний-иона Байером в 1902 г., получение Мерлингом тропилийбромида почти 70 лет назад или выполненный Вильштеттером синтез циклооктатетраена. Иногда требуются годы или даже десятилетия, прежде чем удастся осознать всю важность подобного открытия но за этим осознанием обычно следует период кипучей деятельности. Настоящая глава как раз и посвящена истории происхождения и развития одного открытия, описанного в современной литературе. [c.440]

Строение тропина было исследовано Ладенбургом, Мерлингом и установлено благодаря классическим исследованиям Вильштеттера (1901 г.). [c.966]

Бромистый тропилий впервые приготовлен в 1891 г. Мерлингом, но автор не был в состоянии установить строение полученного соединения. Химическое строение этого вещества было установлено лишь в 1954 г. Дерингом и Ноксом. [c.575]

Классическим примером применения этого метода является установление с его помощью строения кониина, а-н-про-цилпиперидина, который дает при разложении, по Гофману [811] (ср. также у Мугдана [812] и Мерлинга [813]), конилен (октадиен). Теоретическое обоснование процесса см. также у Брауна [814]. [c.301]

В истории открытия, исследования и применения этого элемента встречаются имена многих крупных физиков и химиков разных стран. Гелием интересовались, с гелием работали Жансен (Франция), Локьер, Рамзай, Крукс, Резерфорд (Англия), Пальмиери (Италия), Кеезом, Ка-мерлинг-Оннес (Голландия), Фейнман, Онсагер (США), Капица, Кикоин, Ландау (Советский Союз) и многие другие крупные ученые. [c.31]

Одним из наиболее технически приемлемых явился предложенный в 1914 г. Г. Мерлингом метод получения изопрена из ацетилена и ацетона [314]. В основе метода лежала реакция образования ацетиленовых спиртов, которая с 1900 г. разрабатывалась школой Фаворского [315, 316]. [c.67]

Прежде всего немецких ученых заинтересовал изопрен. Бетин-гер разработал способ получения ацетона и этилового спирта (в соотношении 1 2) из картофеля путем брожения с помощью Ba illus ma erans . Кроме того, ацетон в Германии можно было получать из карбида кальция, производимого в стране в больших количествах. Поэтому первые работы немецких химиков относились к переработке ацетона в изопрен. Сотрудник фирмы Байер Г. Мерлинг разработал оригинальный метод синтеза изопрена, ставший впоследствии одним из промышленных методов его получения [147] [c.150]

Мерлинг [37] при взаимодействии ацетиленида натрия с альдегидами н кетонами получил карбинольные производные ацетилена [c.28]

Наряду с каучуком из диметилбутадиена в Леверкузене делались попытки синтеза его из изопрена, получаемого по способам Мерлинга и Гофмана, а также из ацетона. [c.34]

Мерлинг дает ему формулу И, [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология