Ионные кристаллы переход к ковалентной связ

В ряду фторидов шелочных металлов радиус иона фтора (определенный методом измерения распределения электронной плотности в кристалле) оказывается наименьшим у фторида лития вероятно, этот эффект обусловлен нарастанием ковалентности связи при переходе к катионам малых радиусов. Степень ковалентности даже в таких солях, как хлорид натрия, весьма заметна — у хлорида натрия она составляет приблизительно 15% (т. е. эффективный заряд иона натрия равен не -Ы, а 0,85). [c.294]

В кристаллах с ковалентной связью между атомами наиболее устойчивы структуры, в которых атомы располагаются в соответствии с направлением валентных связей или незначительно отклоняясь от этого направления, хотя такие структуры и не отвечают плотным упаковкам. Если бы в них нарушились валентные связи при переходе к плотной упаковке, то потребовалась- бы значительная затрата энергии, не компенсируемая за счет образования плотной упаковки с большим координационным числом. Таким образом, наиболее плотная упаковка последовательнее всего осуществляется в кристаллах с металлическими и ионными связями, где действуют ненаправленные силы. Если между частицами действуют направленные силы ковалентной, водородной или междипольной связей, то возрастание плотности упаковки повышает устойчивость кристалла только до тех пор, пока не начнут заметно изменяться направления валентных связей, для чего требуется большая затрата энергии. [c.132]

Для кристаллов с чисто ковалентной связью понятие молекулы тоже может быть распространено на весь кристалл. Однако в отличие от предыдущего вида кристаллов здесь имеет место насыщение валентностей и ориентировка связей в строго определенных направлениях направленность связей). Последнее приводит обычно к менее плотному расположению частиц, чем в ионных и металлических кристаллах. Однако ковалентная связь является весьма прочной, и для разрыва ее требуется затрата значительных количеств энергии. Поэтому такие кристаллы обладают обычно очень высокой твердостью, очень высокими температурами плавления и малой летучестью-, многие из них не способны переходить в жидкое или парообразное состояние, так как они разлагаются при высоких температурах. [c.120]

Следует помнить, что нет отдельной ионной или ковалентной связи, есть ионная составляющая химической связи. Степень ион-ности межатомной связи определяет возможность образования молекул в данных условиях, а также то, ограничится ли их взаимодействие при отвердевании вещества только установлением ван-дер-ваальсовских связей между ними, или же молекулы перестанут существовать как самостоятельные структурные единицы. Действительно, появление даже слабой ионной составляющей межатомной связи часто увеличивает ее прочность как раз настолько, насколько это необходимо, чтобы образующаяся молекула могла выстоять под ударами теплового движения, разбрасывающего атомы в разные стороны, и чтобы они не соединились друг с другом в каком-нибудь другом порядке. Полярные молекулы, в которых преобладает ковалентная составляющая межатомной связи (такие, как молекулы воды, толуола), при переходе вещества в твердое состояние сохраняют свою целостность и служат структурными единицами, из которых строятся молекулярные кристаллы. При этом они вступают в межмолекулярное электростатическое взаимодействие друг с другом, от которого в значительной мере зависят строение и многие свойства соответствующего твердого вещества, в частности температура плавления, растворимость. [c.83]

Атом в связанном состоянии уже частично теряет в своей химической индивидуальности так, при образовании химических связей с другими атомами он теряет часть своих валентных электронов (они, например, переходят на молекулярные орбитали в ковалентных молекулах, отходят к другим атомам в ионных кристаллах или обобщаются в металлических сплавах). [c.48]

Интересно обратить внимание и на степень перекрывания орбитальных облаков как в ионных кристаллах, так и в двухатомных молекулах газообразных окислов и фторидов щелочноземельных и щелочных металлов (см. т. 1, стр. 162 и 228). В то время как атомы р-элементов переходят в состояние катионов с большими эндоэффектами и стремятся к образованию ковалентных связей, атомы <1- и /-элементов склонны терять внешние электроны и чаще фигурируют в химии в виде катионов. Поэтому для р-элементов более существенное значение имеет кайносимметричная характеристика нейтральных атомов, а для й- и /-элементов важны свойства кайносимметричных катионов с их обнаженными с1- и /-электронными слоями. [c.39]

Рассмотрим электролитическую диссоциацию веществ с ионной и полярной ковалентной связью. Предположим, чТо в воду поместили кристаллы хлорида натрия Na — вещества с ионной связью. Полярные молекулы воды электростатически притягиваются положительными концами к отрицательным ионам С1 в хлориде натрия, а отрицательными концами — к положительным ионам Na+ (рис. 5.2). В результате такого взаимодействия нонов с диполями воды ослабляется связь между ионами кристалла, и они переходят в раствор в виде гидратированных ионов. Представление о гидратации ионов, т. е. о возникновении химической связи между ионами и молекулами воды, введено русским учсньш И. А. Каблуковым п явилось развитием химической теории растворов. [c.79]

Ионная, или электростатическая связь (рис. 3.2, в) образуется в случае полного переноса связывающих электронов к более электроотрицательному атому, который становится в результате этого отрицательным ионом - анионом с зарядом, равным количеству перенесенных электронов. Менее электроотрицательный атом теряет соответствующее количество электронов и становится положительным ионом - катионом. По существу, это предельный случай полярной ковалентной связи, который может реализоваться лишь при взаимодействии атомов, очень сильно отличающихся по электроотрицательности, например в 1лГ, СаРг, ВаО. Однако, строго говоря, даже в таких соединениях электроны не полностью переходят с катионов на анионы, а некоторая часть электронной плотности остается делокализованной между ними. Такую связь правильнее рассматривать как преимущественно ионную с малой примесью ковалентности. Ионная связь имеет электростатическую природу это значит, что она не имеет определенного направления в пространстве и ионные соединения не состоят из отдельных молекул, а образуют трехмерные пространственные кристаллические структуры, в которых соотношение между количеством катионов и анионов определяется их зарядами, а взаимное расположение - соотношением радиусов. Энергия ионной связи может быть легко рассчитана по закону Кулона, если известны заряды и радиусы ионов и тип кристаллической решетки. Подробнее об ионных кристаллах - см. разд. 6.3. [c.45]

Прежде чем переходить к рассмотрению отдельных представителей гетероцепных полимеров, необходимо подчеркнуть, что все соединения, содержащие два и более элемента, принадлежат к двум большим группам. Первая группа — это соли, которые являются ионными соединениями, и вторая — полимерные соединения. Первая группа соединенпй представляет ионные кристаллы, в которых каждый ион одного элемента связан с рядом ионов другого элемента. Они не являются высокомолекулярными соединениями в общепринятом смысле этого слова, так как пе содержат ковалентных связей, а имеют лишь ионные связи, легко разрушающиеся в полярных растворителях, вследствие электролитической диссоциации. [c.335]

Различное поведение электронов и дырок в кристаллах с ковалентной и ионной химической связью обусловлено различным характером взаимодействия избыточного электрона с окружающей средой кристалла. В любом веществе избыточный электрон, находящийся в зоне проводимости, или дырка в валентной зоне поляризуют окружающую среду. В телах, состоящих из нейтральных атомов, таких, как валентные полупроводники, поляризация сводится к образованию электрических диполей на каждом из окружающих атомов благодаря смещению их внешних электронных оболочек относительно положительного ионного остатка. Такой вид поляризации соответствует высокочастотной (оптической) диэлектрической постоянной и характеризуется очень малым временем релаксации, при котором поляризационное искажение среды успевает следовать за вызвавшим его избыточным электроном при движении последнего по кристаллу. Поэтому энергетическое состояние кристалла не изменяется при переходе электрона от одного узла к соседнему, и движение электронных носителей по кристаллу не требует затрат энергии, т. е. электроны проводимости и дырки являются квазисвободными частицами. [c.197]

Мы предполагаем, что такие молекулы имеют линейную форму и ковалентную связь и что конденсируются на стенках колбы правильным образом, так что оказываются расположенными рядом атом платины одной молекулы с кислородом другой. При этом связь переходит в ионную и возникают кристаллы гексагональной симметрии (рис. 89). [c.160]

Кристаллические структуры некоторых простых окислов перечислены в табл. 17, в которой приведены типы структур и координационные числа атомов, входящих в состав данного окисла в порядке М 0. Структуры расположены в соответствии с типо.м комплекса в кристалле. Сначала перечислены ионные трехмерные комплексы, представленные структурами флюорита, рутила и др. с высокими координационными числами ионов металла. Затем идут структуры цинковой обманки, вюрцита и др., в которых атом металла обладает тетраэдрической или более низкой координацией, после чего следуют слоистые и цепочные структуры. Наконец, приведены окислы, содержащие отдельные молекулы, в состав которых входят наиболее электроотрицательные элементы. Изменения в типе структуры могут быть связаны вообще с изменением типа связей—от чисто ионных структур через слоистые и цепочные структуры к чисто ковалентным молекулярным окислам. Эти изменения можно показать на структурах двуокисей элементов четвертой периодической группы. Для каждого соединения в таблице приведены координационные числа для М и О и тип структуры. Начиная от молекулярной СОд, мы переходим через структуры силикатов с ионно-ковалентными связями к преимущественно ионным структурам двуокисей более тяжелых металлов. [c.359]

Если требуется повысить точность предсказания структур, то необходимо создать различные полуэмпирические модели, в которых приняты во внимание и другие параметры, например изменение ковалентности связи при переходе КЧ от 6 к 4. Поэтому можно ввести поправку на увеличение степени ковалентности с учетом двух факторов а) малое различие в электроотрицательности элементов А и В и б) большая прочность связей, образуемых атомами более легких элементов (см. разд. 8.4). Объединив эти два фактора, Пирсон предложил способ определения КЧ для бинарных соединений АХ, основанный на графической зависимости полусуммы главных квантовых чисел валентных уровней элементов А и X (Я), определяющей размеры атомов, от произведения разности электроотрицательности элементов А и X (Ах) на отношение ионных радиусов гд/гх. Соединения с КЧ 4 и 6 занимают разные структурные поля на графике (рис. 5.4) [4]. При всей их простоте подобные графики позволяют с достаточной точностью устанавливать структуры ионных кристаллов [5]. [c.134]

Кристалл металла можно представить как сочетание атомов и ионов металла, в промежутках между которыми, подобно частицам газа, перемещаются электроны, получившие условное название электронного газа (рис. 37). В этом и состоит сущность металлической связи. Металлическая связь отличается от ковалентной связи тем, что в обобществлении принимают участие электроны всех атомов металла. Она будет гораздо сильнее в тех элементах, которые имеют больше одного наружного электрона и более высокий заряд ядра. В этом случае в электронном газе находится больше электронов и каждый электрон связан с ядром более прочно благодаря увеличенному его заряду. Действительно, прочность металлической связи возрастает в периоде системы элементов при переходе от металла к металлу слева направо. Так, в шестом периоде, например, температура плавления значительно повышается от цезия к лантану. Это означает, что кристаллическая решетка цезия по прочности уступает решетке бария Ва, а прочность последней — решетке лантана Ьа. [c.165]

Атомные (ковалентные) решетки очень прочны. Для перехода твердого состояния в жидкое необходимо разорвать все ковалентные связи, для чего требуется значительная энергия. Так, например, карбид кремния плавится около 3000 °С, а алмаз — выше 3500 °С. Вещества с ковалентной решеткой практически нерастворимы, так как природа ковалентной связи препятствует взаимодействию между атомами ковалентной решетки и молекулами растворителя независимо от величины их полярности. Как правило, кристаллы с подобной решеткой обладают большой прочностью и твердостью. Они построены из атомов, и ионная проводимость здесь исключена. В них все электроны внешних слоев атомов образуют связи, и поэтому они не обладают и электронной проводимостью (нет свободных электронов). Атомные решетки типичны для неметаллических элементов, например углерода, бора, кремния, карбидов и др. [c.39]

Ввиду того что в ионных кристаллах солеобразных соединений в большинстве случаев имеется непрерывный переход от ионных связей к ковалентным и для определения доли этих связей нет пока приемлемого критерия, Э. С. Саркисов предложил исходить при вычислении энергии решеток этих соединений из представления об электронном газе [25]. Согласно указанному представлению, любой кристалл неорганических соединений можно рассматривать как совокупность остовов взаимодействующих разноименных атомов, химическая связь между которыми осуществляется электронным облаком, образованным в результате обобществления валентных электронов металлических атомов (катионов) и эквивалентного числа периферических электронов металлоидов (анионов). [c.11]

ИбННЫЕ КРИСТАЛЛЫ, кристаллич. в-ва, в к-рых сцепление между частицами обусловлено преим. ионньпии связями. Поскольку между ионными и полярными ковалентными связями существует непрерывный переход, нет резкой границы между И.к. и ковалентными кристаллами. К ионным относят кристаллы, в к-рых связи между атомами наиб, полярны в осн, это соли щелочных и щел.-зем. металлов. [c.259]

Открытие Лауэ диффракции рентгеновских лучей в кристаллической решетке дало возможность проникнуть во внутреннее строение кристаллов. В. Г. Брэггу и В. Л. Брэггу первым удалось не только определить взаимное расположение атомов в кристаллической решетке для ряда солей, но и расстояния между соседними атомами. Полученный экспериментальный материал подтвердил выдвигавшуюся и ранее концепцию, согласно которой кристаллы составлены из сферических атомов или ионов, находящихся между собой в контакте. Однако точное определение радиусов атомов и ионов на основании многочисленного экспериментального материала произвел лишь 14 лет спустя после открытия Лауэ В. М. Гольдшмидт в 1926 г. [ ]. Он установил также, что радиусы ионов не являются постоянными, а зависят от координационного числа и заряда соседних ионов. Полученные им данные показали, что атомы и ионы, из которых строится кристаллическая решетка, не могут рассматриваться как несжимаемые сферы, а наоборот, оказываются склонными к деформации — поляризации в поле соседних ионов. С увеличением координационного числа растет и радиус центрального иона. У бинарных соединений при переходе от структуры с координационным числом 4 (типа ZnS) в структуре с координационным числом 6 (тип Na l) радиус увеличивается на 5% , а при дальнейшем переходе к структуре с координационным числом 8 (тип s l) на 3%. Радиус атома в значительной степени зависит также от типа связи его с соседними атомами. Когда элемент находится в металлическом состоянии, радиусы его атомов резко отличаются от радиусов тех же атомов, когда они связаны в кристаллической решетке ковалентной или ионной связью. Позднейшие исследования показали, что в ряде соединений радиусы ионов имеют среднее значение между радиусами для чисто ионной и для ковалентной связи. С точки зрения квантовой меха- [c.85]

Выше (в 12) была рассмотрена зависимость физических свойств кристаллов от вида связи между частицами, находяшими-ся в узлах кристаллической решетки. Следует отметить, что свойства веществ в жидком и газовом состояниях также зависят от характера химической связи в молекулах этих веществ и от массы и ра меров самих молекул. Так, например, вещества ионной природы легче сжижаются и криста.тлпзуются по сравнению с веществами ковалентной природы (при близких массах и размерах молекул тех и других веществ ). С увеличением массы и размеров молекул вещества легче переходят из газового состояние в конденсированное. [c.75]

Ионный кристалл АХ образован ионами А+ и X", которые удерживаются вместе электростатическими (кулоновскими) силами. В случае идеальной ионной связи валентный электрон переходит от одного атома к другому (в кристалле Na I, например, электрон с 35-уровня натрия переходит на Зр-уровень хлора). Электронные оболочки образующихся ионов заполнены. Заметим, однако, что в действительности полного перехода электрона от одной частицы к другой не происходит, электронные оболочки частиц в ионных кристаллах все же несколько перекрываются, что означает частично ковалентный характер связи. Определяющими являются все же электростатические взаимодействия, благодаря которым ионные кристаллы обладают высокой энергией связи, прочностью, высокой температурой плавления. [c.176]

В кристаллах окислов обычно часть отрицательного заряда иона О " переходит на катион и таким образом, хотя ступень востановления 13] кислорода остается формально неизменной, равной двум, степень (или окислительно-восстановительное состояние, как это принято в мировой литературе) в окислах различных металов может быть самой разнообразной. Начиная с [ВеО] или [ВгОд], где доля ковалентности в связях велика, а заряды ионов малы, переходим к таким веществам, как [ВаО] или 12п01, в которых перенос электронной плотности от двухзарядного аниона к катиону сравнительно невелик. [c.188]

Подкласс ионно-молекулярных кристаллов проявляет преимущественно ионную связь между катионом и сложным анионом, в качестве которого выступает кислотный остаток кислородсодержащих кислот Х0 , и ковалентную связь внутри последнего. Такие анионы обладают характерным набором внутриионных колебаний и оптических переходов, практически одинаковых как в растворах, так и в кристаллах. Указанные кристаллы имеют первую валентную зону и первую зону проводимости, состоящую из, соответственно, ВЗМО и НСМО аниона, вследствие чего химические последствия действия излучения наблюдаются в основном в анионной подрешетке[1]. [c.97]

П. широко распространен. Типичный пример — модификации углерода алмаз, лонсдейлит, графит. П. мол. кристаллов проявляется в разл. упаковке молекул, имеющих одинаковую структурную ф-лу переход от одной модификации к другой происходит без разрыва ковалентных связей, но конформация молекул может существенно изменяться (конформадионный П.). Известны полиморфные модификации, отличающиеся степенью упорядоченности. Напр., в высокотемпературной форме бензтиофена, существующей выше —11 С, в отличие от низкотемпературной молекулы статистически занимают четыре разл. положения. Особый вид П. связан со своб. вращением молекул или атомных группировок. Так, в кристаллах NHвращения ионов NO вокруг оси третьего порядка в интервале [c.464]

Таковы, в частности, представления о М. (преим, с ковалентными связями), сохраняющих при переходе в конденсир. фазу в значит, степени равновесные межъядерные расстояния и валентные углы, осн. частоты колебаний и др. Подобные конденсир. фазы обычно наз. мол. жидкостями или мол. кристаллами. С другой стороны, у М, с ионными связями индивидуальность подчас не сохраняется и весь кристалл или жидкость представляет собой своего рода единую М. Как правило, сохраняют свои осн. характерные особенности и М. в адсорбир. состоянии, а также в клатратах. [c.108]

Структуры типа NiAs. Этот тип структур встречается только у соединений переходных элементов, и связи, образующиеся в кристаллах, далеки от чисто ионных. В этой группе веществ имеются и так называемые интерметаллические соединения. Подобные структуры образуют в основном двухзарядные ка-тионы элементов четвертого периода и подгруппы VIB (за исключением оксидов), а также трехзарядные катионы тех же элементов и элементы подгруппы VB (за исключением нитри дев). Структура типа МпР является искаженной и также характерна только для переходных элементов. Это связано, вероятно, с наличием резонанса- ковалентных связей в структуре, содержащей шестикоординированные катионы, валентное состояние в которой близко к d%p (или sp d ) с участием d-орбиталей, и поэтому подобные структуры характерны для переходных элементов. Энергия решетки этих соединений, рассчитанная из постоянной Маделунга, невелика, и легко происходит переход к структурам типа Na l (MnS, MnSe). [c.190]

Поляризуемость аниона находится в тесной зависимости от ионизационного потенциала катиона, от которого поэтому зависят также соотношение между ионной и атомной (ковалентной) составляющими химической связи в кристалле и энергия кристаллической решетки. У кристаллических соединений, которые имеют одинаковый анион, но разные катионы с близким радиусом и одинаковым зарядом, по мере увеличения ионизационного потенциала возрастает поляризуемость аниоиа, происходит переход от ионной связи к ковалентной и возрастает энергия кристаллической решетки. Поэтому указанная совокупность факторов может оказаться полезной при оценке относительной химической устойчивости минералов. Использование ионизационных потенциалов как исходных величии для характеристики химической устойчивости минералов весьма удобно, так как значения ионизационных потенциалов известны для большинства катионов. [c.14]

В первом приближении подбор можно вести по величине nejr для катиона с учетом ионного состава поверхности. Осложняющим обстоятель- ством являются отклонения от простой полярности в ионных кристаллах многоядерными катионами. Для твердых тел из-за наличия большого числа соседей эти нарушения нередко сильнее, чем для свободных молекул. Поэтому среди координационных решеток, в которых отсутствуют изолированные молекулы, структурными единицами в элементарной ячейке являются ионы или атомы. Полное преобладание электростатических сил имеет место преимущественно для твердых соединений щелочных металлов, — галогенидов, оксидов и т. д. Этот же тип преобладает и среди твердых соединений щелочноземельных металлов с галогенами, кислородом, серой. Уже для двухвалентных металлов нередки случаи, когда в решетке связь приобретает преимущественно гибридный характер и имеет значительную ковалентную составляющую. Это чаще встречается для соединений переходных элементов. Поэтому при переходе к трех-и четырехзарядным ионам появляется третий тип ускорения со своими законами подбора. [c.23]

Выражения (6.23), (6.24) типичны для сформулированного выше подхода. Как и соотношения Кардоны и Германа [(6.21) и (6.22)], эти формулы дают возможность связать переходы в частично ионных кристаллах с соответствуюш ими переходами в чисто ковалентных кристаллах. Однако, в отличие от выражений (6.21), (6.22) они не содержат неопределенной константы. Поэтому они позволяют пе только скоррелировать переходы в изоэлектронном ряду, но и дают возможность найти абсолютные значения энергии таких переходов. [c.200]

Гетерополярные соединения склонны образовывать ионные кристаллические решетки, строение которых определяется размерами ионов, величиной сил отталкивания и другими факторами. Характерной особенностью таких решеток является одинаковая прочность связи иона с каждым из ближайших соседей. Гомеополярные соединения дают в твердом состоянии молекулярные кристаллические решетки, построенные из отдельных молекул, удерживаемых в кристалле небольшими силами Ван-дер-Ваальса. Наличие в узлах решетки молекул как дискретных единиц объясняется присущим ковалентным связям свойством насыщаемости, т. е. тем, что ковалентно связанные атомы одной молекулы уже не могут дополнительно связаться с атомами другой молекулы . Отличия в строении ионных и молекулярных решеток внешне проявляются в различных физических свойствах твердых ионных и твердых ковалентных соединений. Так, энергии сублимации ионных соединений (переход от твердого тела к газообразным молекулам) обычно велики, например для солей типа Na l —50—60 ккал/моль. Энергия сублимации кристаллических ковалентных соединений составляет всего примерно 10 ккал/моль. Ионные соединения имеют высокие точки плавления, в то время как несложные ковалентные соединения (Hg, lg. HJ при обычных условиях—газообразные вещества. [c.34]

Любая классификация только приближенно отражает явления природы. Не служит исключением и описанная выше классификация реагентов. В ней предусматривается либо полный переход электронов от одного атома к другому, либо образование новой ковалентной связи между двумя атомами путем объединения электронной пары одного из них, хотя кроме гете-рополярных (ионных, электровалентных) и гомеополярных (молекулярных, ковалентных) связей существуют связи переходного типа. Ведь даже в ионных кристаллах нельзя полностью пренебречь существоваш1ем обменных сил, а в органических молекулах валентные связи более или менее полярпы. [c.24]

При более детальном изучении кристаллических структур многочисленных соединений получены весьма убедительные доказательства того, что переходы от предельно гетерополярной к предельно томеополярной связи в кристаллических соединениях могут быть постепенными. Паулинг рассмотрел причины возникновения связей смешанного типа и пришел к выводу, что степень смешанности связей определяется поляризационными (деформационными) эффектами. Чем сильнее поляризация ионов в соединении, тем выше процентное количество ковалентной доли в ионных связях. Так, структурная связь в иодистом серебре должна быть почти полностью ковалентной. Поляризационные эффекты заметно изменяют физические свойства таких соединений. Точки плавления, окраска, электрбпроводность и растворимость в первую очередь определяются этими эффектами. Например, фтористое серебро легко растворяется в воде, тогда как иодистое серебро в ней нерастворимо. Типичные эффекты присутствия некоторой доли ковалентности в механизме связей с помощью вычисления электронной плотности определили Брилл, Герман и Петерс для структур окиси магния. Электронный фон для МдО больше, чем в других изученных кристаллах типа галоидных щелочей, а минимум плотности равен 0,15 элек-трон/А . Ионы Mg + несколько расширены, а ионы кислорода несколько более сжаты, чем это предполагается теоретически. Следовательно, в окиси магния имеется некоторое количество ковалентных связей. С помощью данных по поляризации Паулинг вычислил, степень ковалентности связей в кристаллических структурах и получил [c.17]

Взаимодействие парамагнитных ионов с лигандами может быть двух типов 1) электрон от лиганда переходит на одну из свободных орбит парамагнитного иона с тем же направлением спина или 2) электрон от лиганда переходит на орбиту, занятую электроном парамагнитного иона с обратным спином. Изменение характера ковалентной связи наблюдалось на примере иона при кристаллизации стекла сподуменового состава (Ы20-А120з 48102). в стекле связь ванадия с кислородом первого типа, а в кристалле Зй-электрон ванадия полностью спарен и сигнал исчезает. Эти данные подтверждают заключение о том, что стекло и кристалл отличаются не только степенью упорядочения, но и электронным строением. [c.101]

Вещества, водные растворы которых не проводят электрический ток, называются неэлектролитами. Например, водные растворы сахара и спирта не могут проводить электрический ток. При растворении в воде сахар распадается лишь на отдельные молекулы, ионов не образует. Уксусная кислота и аммиак — слабые электролиты, при растворении в воде их молекулы лишь частично переходят в состояние заряженных ионов, способных переносить электрический ток. Хлорид и гидроксид натрия — сильные электролиты. Кристаллическая решетка Na l состоит из готовых ионов Na+ и 1 . При растворении в воде кристаллы соли распадаются на ионы, которые и переходят в водный раствор. То же наблюдается и в водном растворе NaOH, кристаллическая решетка которого состоит из ионов Na+ и 0Н , Сильно полярная ковалентная связь в молекулах хлороводорода НС1 при растворении в воде становится ионной связью. Полярные молекулы воды способствуют расщеплению связи между атомами водорода и хлора с образованием ионов ОНз+ и С1-. [c.69]

Из приведенных выше первых трех опытов следует, что электропроводность водных растворов веществ зависит от природы химической связи в их молекулах. Так, сахар и спирт — неэлектролиты, их водные растворы электрического тока не проводят. При растворении в воде молекулы сахара и спирта не распадаются на ионы и их не образуют. Электронейтральные же молекулы не могут быть переносчиками электрического тока. Уксусная кислота и аммиак — слабые электролиты в их молекулах есть сильно полярные ковалентные связи. Это означает, что при растворении в воде их молекулы обратимо взаимодействуют с водой, лишь частично переходя в состояние заряженных ионов, способных переносить электрический ток Хлорид натрия и гидроксид натрия — сильные электролиты. Напомним, что кристаллическая решетка Na l состоит из готовых ионов Na+ и СК При растворении в воде кристалл соли распадается на ионы Na+ и С1 , которые переходят в водный раствор как самостоятельные частицы, являющиеся переносчиками электрического тока. То же наблюдается и в водном растворе NaOH, кристаллическая решетка которого состоит из [c.97]

Свойства поверхности кристалла при Т <Тс анализировали с позиций классической и квантовохимической теории связи. Расчеты показали, что в приповерхностной зоне ионных кристаллов на ионы действует несимметричное электрическое поле, которое должно смещать катионы слоя 8 к слою Г на 1—15% от параметра решетки [46, 47]. Тенденция к смещению анионов под действием несимметричного поля частично компенсируется их поляризацией, в результате чего анионы смещаются к слою Г значительно меньше, а в некоторых случаях даже удаляются от него, например, как в кристаллах фторида лития и хлорида натрия [47]. Асимметрия поля вблизи поверхности кристаллов является также при- чиной тангенциального смещения ио-нов, а именно, сближения противоио-нов с образованием квазимолекуляр-ных пар , расположенных правильными рядами, что приводит к увеличению степени ковалентности связи в слое 8 [48, 49]. В случае ковалентных и металлических кристаллов слой и ряд глубинных монослоев смещаются от центра кристалла [50—52], что связано с ослаблением связи, в частности, из-за регибридизации молекулярных орбита-лей в поверхностном слое [51]. Степень смещения слоев согласно квантовомеханической теории должна быстро убывать по мере перехода к более глубоким слоям кристалла (рис. 4.5). [c.65]

Свободный радикал, участвующий в реакции (12), рекомбинирует далее со свободным радикалом, участвующим в реакции (13) в результате чего возникает поперечная связь. Такая последовательность реакций удовлетворительно согласуется с данными эксперимента, поскольку она объясняет переход большого количестве энергии нейтрализации в теплоту без разрыва цепей и образование двух свободных радикалов, совместно участвующих в реакции Длина С-—С-связи составляет 1,54 А, а наименьшее расстояние между парами атомов углерода в С—С-связи, каждая из которые принадлежит разным цепям в кристалле полиэтилена, составляет примерно 4,6 А. Отсюда нетрудно увидеть, как важно рассмотрет механизм, посредством которого атомы углерода, принадлежащие разным цепям, в твердом полимере подходят друг к другу достаточно близко, чтобы образовалась ковалентная связь. Более того, в любой ион-молекулярной реакции продукт представляет собор еще и ион, который должен в конце концов нейтрализоваться, а энергия нейтрализации этого иона должна перейти в теплоту. [c.392]