Анализ полимеров дифференциальный термический

Рис. 14.3. Схема прибора для дифференциально-термического анализа полимеров

Для оценки термостойкости полимеров применяют экспресс-методы, позволяющие охарактеризовать температурные зависимости различных химических превращений и физических свойств, и длительные испытания. Данные, полученные с помощью экспресс-методов (термогравиметрического и дифференциально-термического анализа), дают ориентировочную оценку термостойкости. [c.391]

Для исследования поведения полимеров при термодеструкции широко используются такие методы, как термогравиметрический анализ (ТГА), дифференциальный термический анализ (ДТА), анализ потерь массы при изотермических условиях, а также приборы специального назначения, например прибор Мадорского и Страуса [16]. [c.328]

Том 4 (1960 г.). Описаны определения органических перекисей аналитические энзиматические реакции газовая хроматография применение ЯМР в органическом анализе кристаллографические методы анализа применение дифференциального термического способа для анализа полимеров. [c.230]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ И ТЕРМОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЛИМЕРОВ [c.209]

Третья группа работ охватывает новейшие физико-химические методы исследования полимеров ИК- и УФ-спектроскопию, ЯМР, дифференциальный термический анализ, полярографию и хроматографию. Она содержит описание методик конкретных лабораторных задач по исследованию свойств полимеров и, что особенно важно, носит методический характер, т. е. позволяет человеку, не имеющему специального опыта, поставить эксперимент по снятию термомеханических кривых, определению температур физических переходов, изучению релаксации напряжения и ползучести и т. д. [c.7]

В основе термодинамических критериев лежит изменение термодинамических свойств, которое может быть обнаружено, например, методами дилатометрии, калориметрии и дифференциального термического анализа (ДТА). Метод дилатометрии позволяет проследить характер изменения объема полимера при кристаллизации или плавлении, метод калориметрии дает возможность определить количество тепла, выделяемое или поглощаемое при фазовом переходе, а метод ДТА — найти температуру или температурный интервал фазового превращения. [c.182]

При нагревании структурно неоднородного образца кристаллического полимера еще до достижения в нем начинают плавиться кристаллы, характеризующиеся наибольшими значениями избыточной свободной энергии и наименьшими размерами (частичное плавление). Одновременно участки макромолекул, составляющих частичный расплав , могут рекристаллизоваться и образовывать кристаллы с более высокой Тпл (в частности, с меньшими значениями 01 и большими значениями Ь). Поскольку процессы рекристаллизации связаны с перегруппировкой участков длинных молекулярных цепей, их скорость невелика и часто оказывается соизмеримой с экспериментально задаваемыми скоростями повышения температуры. В этом интервале условий картина плавления (в частности, фиксируемая методами калориметрии или дифференциального термического анализа) часто зависит от скорости нагревания испытываемого образца. Например, при медленном нагревании на кривой ДТА образца в области температур ниже Тпл может появиться несколько пиков, отражающих последовательные процессы плавления и рекристаллизации. [c.187]

Температуры физических переходов в полимерах могут быть определены также методом дифференциально-термического анализа. [c.106]

Полиэтилен относится к группе кристаллизующихся полимеров. При комнатной температуре он частично закристаллизован. Степень кристалличности ПЭВД лежит в интервале 20-40%. Она значительно ниже степени кристалличности ПЭНД лежащей в интервале 50-75 %. Обычно под степенью кристалличности понимают долю групп -СНз-, находящихся в упорядоченном состоянии, имея в виду дальний порядок в трех измерениях. Степень кристалличности полиэтилена определяют различными методами рентгенографией, ИК-спектроскопией, ЯМР, дифференциально-термическим анализом, дилатометрией и др. Каждый из этих методов основан на определенном физическом явлении и дает в принципе несколько отличные от другого метода результаты. Однако эти различия несущественны. [c.142]

Наличие в ПВ С двух фаз (кристаллической и аморфной) оказывает существенное влияние на поведение полимера при нагревании. ПВС не имеет резко выраженной точки плавления, а плавится в области температур от 220 до 240°С. Это может быть объяснено тем, что первоначальная кристаллизация ПВС в процессе его получения происходит при температуре ниже Тс полимера в результате ориентации наиболее близко расположенных цепей. Дальнейшая кристаллизация наблюдается при нагревании ПВС за счет роста исходных кристаллов и образования новых. Следовательно, существуют термодинамически разные кристаллиты, имеющие различные формы. Кроме того, при Тая происходит незначительное разложение ПВС вследствие потери воды. Температура плавления ПВС, определенная с помощью дифференциально-термического анализа и равная 228 °С, считается ее средним значением [14, с. 169]. [c.107]

Метод ЯМР широких линий позволяет получать информацию о химическом и структурном взаимодействии на молекулярном и надмолекулярном уровнях, о совместимости отдельных компонентов с помощью дополнительных методов электронной микроскопии и дифференциального термического анализа, фазовой гетерогенности сложных композиций на наноуровне, предсказать области применения конкретных полимеров и их смесей [24]. [c.273]

Дифференциально-термический и термогравиметрический анализы (ДТА и ТГА) полимеров проводили яа дериватографе систеш [c.60]

Количественная оценка скорости отверждения возможна по степени конверсии реакционноспособных групп олигомеров или по частоте сетки образующегося трехмерного полимера. Конверсию реакционноспособных групп оценивают методами колебательной спектроскопии, дилатометрии или дифференциального термического анализа, а также химическими методами, например, проведением соответствующих реакций в равновесно набухшем отвержденном материале или контролем количества выделяющихся низкомолекулярных продуктов. [c.115]

Таким образом, в общем случае упругость обусловлена изменением свободной энергии тела в процессе деформации В частных случаях, в зависимости от степени приближения вещества к идеальному газу или идеальному кристаллу, решающее значение имеет или энтропийный фактор, или приращение внутренней энергии (долю каждого из этих факторов можно определить методом дифференциального термического анализа) Если у каучуков энтропийная доля велика, то она гораздо меньше у винильных полимеров, целлюлозы и ее эфиров [c.374]

Совпадение температурных областей резкого снижения ёпр и температурных интервалов размягчения для ряда полимеров подтверждается сопоставлением зависимостей ё пр = f(T) с результатами дифференциально-термического анализа (ДТА) [111]. Например, из рис. 69 видно, что температура стеклования аморфных неполярных полимеров (полибутадиена, полистирола и сополимеров на основе бутадиена и стирола), определенная методом ДТА, соответствует области резкого снижения S np- [c.132]

Рис. 1. Схема прибора для дифференциального термического анализа полимеров

Поли-л-оксибензойную и поли-/г-оксибензойную кислоты, а также сополимеры на основе этих оксикислот изучали методом дифференциального термического анализа и другими методами, характеризующими поведение полимеров при нагревании По данным дифференциального термического анализа температура плавления кристаллитов поли-лг-оксибензойной кислоты равна 176° С. Сополимеры были гетерогенны и не имели определенной температуры плавления. Однако в тех случаях, когда пленки из этих сополимеров прессовали при температуре выше 350° С, наблюдалось разложение полимера. Дифференциальный термический анализ поли-/г- [c.107]

К и 13. Дифференциальный термический анализ. — В кн. Новейшие мето.пл 1 сслед0ваии 1 полимеров. М., )9б6, с. 86—340. [c.127]

В данной главе приведены методы измерений физико-химических и физических характеристик полимеров, которые дают надежную и однозначную информацию при относительно небольшой сложности и длительности экспер1имента электрохимические, спектрофотометрические, ИК-спектроскопия, ЯМР, масс-спектроскопия, термогравиметрический анализ, дифференциальный термический анализ, хроматографические методы, методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения. Эти методы и применяемая аппаратура подробно описаны в специальных руководствах здесь приводится только принцип методов и рассматривается возможность их использования для анализа полимеров. [c.11]

Задание. Отметить на кривых дифференциально-термическо-го и термогравиметричеокого анализа температуры физико-химических переходов и объяснить изменения, происходящие при нагревании исследуемого образца полимера. [c.214]

Однако даже дерпватография — наиболее информативный метод термического анализа, позволяющий одновременно с термогравиметрическим осуществлять и дифференциальный термический анализ, — не позволяет по результатам лабораторных исследований однозначно предсказывать поведение полимеров в реальных условиях. Так, несмотря на то, что определенные типы ФС, например смолы, содержащие фрагменты нафтола или л-фенилфенола, по данным ТГА имеют более высокую термостойкость по сравнению с обычными ФС, они менее устойчивы в условиях абляции, по-вндимому, из-за недостаточной механической прочности [1]. Таким образом, к вопросу прогнозирования поведения полимера в реальных условиях следует подходить очень осмотрительно — прогнозирование может быть надежным лишь при условии, что будут учтены все термохимические и физические воздействия на полимер. [c.101]

Четкие тепловые эффекты, наблюдаемые ири нагревании илп охлаждении полимеров в областях фазовых превращений, позволяют использовать дифференцнально-термический анализ для изучения этих превращений. Толчинский с сотрудниками [39] дифференциально-термическим методом определяли содержание в образце аморфных фракций по площади пика на кривой охлаждения иолипропилена (рис. 5.14, 5.15), Ки [35] и Нечитайло [c.111]

Для сопоставления Т. полимеров часто используют данные термогравиметрии, в частности т-ру начала потерь массы образца или т-ру, при к-рой потери массы составляют определенную долю от исходной массы образца. При использовании дифференциального термического анализа возможно более точное определение т-ры начала интенсивных хим. превращений в образце. За рубежом для оценки Т. используют т. наз. температурный индекс (Temperature Index)-т-ру, при к-рой прочностные и диэлектрич. характеристики полимерного материала изменяются на 50% приблизительно за 3,5 года эксплуатации. Эту величину находят экстраполяцией данных ускоренного термич. старения. Температурный индекс (°С) составляет, напр., для полистирола 50, полиацеталей 75-85, алифатич. полиамидов 65-80, поликарбонатов 110-115, полиимидов 240. [c.547]

Исследована зависимость скорости термоокислительного старения полифениленоксида от молекулярной массы полимера и от примесей соединений металлов переменной валентности с применением дифференциально-термического и термогравиметрического методов анализа [119]. Молекулярную массу полимера определяли вискозиметрически, содержание меди и железа в золе — методом эмиссионного количественного анализа. [c.142]

Дифференциально-термический анализ проводился на деривато-графе системы Паулик —Эрдей в температурном интервале 20—600 " С, термогравиметрический анализ — при скорости нагрева 3 Х/мин на весах Мак-Бена в изотермическом режиме. О термоокислительной деструкции полимера судили по количеству образующихся пероксидных групп, оптической плотности полосы поглощения 1700 см содержанию нерастворимой фракции и характеристической вязкости растворимой фракции в бензоле при 25 °С. Содержание активного кислорода в пероксидных соединениях определяли иодометрическим методом в уксусной кислоте. [c.143]

Кривая дифференциального термического анализа для вещества, отверждающегося в течение 24 ч при 80 °С, показывает, что отверждение полиэфира почти полное, хотя и в этом случае проявляется довольно заметный низкотемпературный пик. Высокотемпературный лик меняется относительно мало, что указывает на неполноту отверждения триаллилцианурата и при такой термической обработке. Отверждение полимера при 180 °С приводит к завершению процесса отверждения. [c.264]

Кроме дилатометрии для исследования фазовых превращений полимеров в последние годы начала применять метод дифференциального термического анализа (термографию). Этот метод позволяет определять не только температуру, но и тепловой эффект фазового перехода. На рлс. 53 приведена типичная термограмма полихлоропрена, полученная на пирометре Курнакова при скорости нагревания 1,2 град1мин. [c.137]

Для оценки структурных изменений в полимере при модификации, деструкции и т. д. все большее значение приобретает метод дифференциального термического анализа [37] (ДТА), или термической спектрометрии, отличающийся большой чувствительностью и основанный на измерении разности температур (АТ) исследуемого образца и эталонногсг вещества, не имеющего фазовых превращений, в зависимости от температуры образца (рис. 132). [c.450]

В процессе химического взаимодействия компонентов в системе могут образоваться ионы, что влияет на электрические свойства. Например, электрическое сопротивление смеси винилниридино-. вого каучука с хлорсульфополиэтиленом на два порядка ниже, чем у исходных полимеров [217], и это доказывает протекание химической реакции между компонентами. Возникновение химических связей между компонентами системы может быть выявлено и при помощи дифференциально-термического анализа [76, 221 — 223. Расчет теплового эффекта взаимодействия полимера с наполнителем также может служить способом оценки связей. В ра-, у боте [224] с помощью калориметра Скуратова [225] измеряли теплоту взаимодействия каолина с полиметилметакрилатом. [c.30]

Еще одним методом определения термической стабильности является метод дифференциального термического анализа (ДТА) Порошкообразный полимер прессуют при 200 °С на воздухе в пленку. Образец нагревают со скоростью 10 град/мин от 25 до 500 °С в атмосфере азота. Из термограмм, получаемых методом ДТА, находят значения температуры начала разложения (т. е. дегидрохлорирова-ния) и положение эндотермического пика для полимера, который уже [c.247]

Волокна из палочкообразных полимеров обладают обычно довольно высокими температурами плавления. Если волокна получены из полимеров, содержащих звенья амидного типа, то они не плавятся в общепринятом смысле, так как одновременно с плавт лением происходит деструкция. Тем не менее эндотермический пик арамидных, полиамидгидразидных и полигидразидных волокон может быть получен с помощью дифференциального термического анализа (ДТА). Обычно он находится в интервале примерно от 400 до 550 °С. Стеклование происходит в интервале 300—400 °С. Несмотря на высокие температуры плавления некоторых волокон из палочкообразных пол имеров, они не нащли широкого применения как термостойкие волокна. Это объясняется тем, что довольна низкое относительное удлинение при разрыве таких волокон еще больше понижается после выдерживания в условиях высоких температур, в результате чего волокна становятся слишком хрупкими. [c.170]

Другим независимым методом оценки степени завершенности реакции в системе мономер — сшивающийся полимер является использованный Мерфи с сотр. [387] метод дифференциального термического анализа. Этот метод был использован при изучении реакции сшивания ненасыщенного полиэфира триаллилциануратом в различных условиях. На основании полученных результатов представи.лось возможным оценить экзотермический эффект процесса полимеризации, продолжавшегося в неполностью сшитых образцах нри достаточном повышении температуры. По величине экзотермических пиков может быть установлена зависимость относительной глубины реакций дополнительного сшивания от начальных условий реакции. [c.209]

Информацию о микроструктуре цепи можпо получить методами дифференциального термического анализа, ориентационного двойного лучепреломления, колебательной снектроскопии. Как уже от.мечалось, поведение полимера в нек-рых реакциях (гидролиз, термич. разложение) зависит от степмги его стереорегулярности. Это используется для И. полимеров по их микротактичности. [c.401]

Ориентационная вытяжка полиолефинов приводит к значительным изменениям в строении полимера и поведении добавок сферолиты превращаются в фибрилы в аморфных областях увеличивается количество регулярных конфор-меров, а количество нерегулярных — падает [38-42]. Растворимость и коэффициент диффузии добавок обычно падают при вытяжке, но иногда эта зависимость бывает более сложной [40, 43, 44]. На рис. 4.3 показано влияние растяжения ПЭ на стабильность различных антиоксидантов при 60 °С. Кристалличность ПЭ, определенная методом дифференциального термического анализа, не изменяется при вытяжке, тогда как кристалличность по данным ИК-спектроскопии возрастает с 36 до 48%, что указывает на изменение конформационного набора макромолекул [44]. [c.119]

Изучение термостойкости пленок из гуммировочного состава СКУ-ПФЛМ проводили на дериватографе системы Ф, Паулик, Д. Паулик и Эрдей. Кривые дифференциального термического (ДТА) и термогравиметрического (ТГА) анализа лри подъеме температуры от 20 до 300 °С со скоростью 2 °С/мип приведены на рис. 93. Для сравнения на рис. 93 приведены также соответствующие кривые для пленок из ранее разработанного состава, наносимого с помощью кисти (кривые 1). Из этих кривых следует, что термическая деструкция, характеризующаяся экзотермическим пиком и резкой убылью массы происходит, как для пленок с диаметом X, так и с МФДА (кривые 2у 3) примерно при одинаковых температурах (250—275 °С). Однако, следует отметить, наличие эндотермического пика пр 185 °С на кривой ДТА для пленок из состава, содержащего диамет X (кривая 1). Этот пик свидетельствует о разрушении пленок, т. е. переходе полимера в необратимое вязкотекучее состояние. Подобны эффекты не проявляются на кривых ДТА 2 и 5, поскольку СКУ-ПФЛМ не переходит в вязкотекучее состояние. Отсюда вытекает возможность эксплуатации пленок из СКУ-ПФЛМ вплоть до температуры деструкции каучука (250—-275 °С), что и подтверждено на практике. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология