Абсолютная величина скорости диффузии

В седиментационном анализе можно проводить два типа экспериментов. При анализе методом скоростной седиментации проводят определения скорости оседания и диффузии частиц при бioльшиx скоростях вращения ротора, тогда как при анализе методом седиментационного равновесия выжидают установления равновесия между процессами седиментации и диффузии в процессе центрифугирования при меньших скоростях вращения ротора. Теоретически неоднородность распределения по молекулярным весам в образце можно охарактеризовать с помощью обоих указанных методов, получая методом скоростной седиментации распределение по коэффициентам седиментации, а методом седиментационного равновесия — распределение по молекулярным весам. Распределение по молекулярным весам легче интерпретировать хими-ку-полимерщику, не имеющему специальной подготовки. Было показано, что детализированный характер распределения по коэффициентам седиментации можно получить методом скоростной седиментации в отсутствие дополнительных предположений о форме кривой распределения. Такие дополнительные предположения, как правило, необходимы при анализе методом седиментационного равновесия. Скоростное ультрацентрифугирование приобрело, следовательно, наиболее широкое распространение при исследовании неоднородности распределения но молекулярным весам полученные этим методом данные обычно комбинируют с результатами других измерений, преобразуя кривую распределения по коэффициентам седиментации в кривую распределения по мол екулярным весам, в ряде случаев более подходящую для целей исследования. Метод седиментационного равновесия применяется в основном в качестве способа определения абсолютных величин средних молекулярных весов, но применение этого метода для растворов в смешанных растворителях ультрацентрифугирование в градиенте плотности), как недавно было показано, позволяет оценить распределение полимера по плотности. [c.216]

Райне [503] сообщает об аналогичных наблюдениях для сплавов меди с 0,1% Si при сравнительно низких температурах, а именно при температурах ниже 800° С. Межзеренные границы были интенсивно окаймлены окислом, причем этот осадок разрастался, перемещаясь впереди главного фронта реакции. При температурах выше 800° С выделившиеся частицы окисла довольно равномерно распределялись в основе в пределах фронта окисления. Подобная разница должна объясняться неодинаковой растворимостью кислорода, а также абсолютной ii относительной величиной скоростей диффузии у межзеренных границ и внутри зерен. [c.194]

Абсолютная величина скорости диффузии. Константу скорости к в уравнении (3.1.58) для коэффициента диффузии [c.195]

Скорость пропитывания лепестков растворителем, очевидно, мало зависит от температуры и толщины лепестка, в то время как абсолютная величина коэффициента диффузии значительно зависит от концентрации масла в лепестке. При более низкой температуре медленнее падает средняя концентрация в лепестке, поэтому медленнее уменьшается и коэффициент диффузии. В течение всего процесса [c.176]

С помощью закона Фика и уравнения (8) были рассчитаны коэффициенты диффузии, представленные в табл. 7-6. Поскольку таблетки эрионита были получены прессованием порошка цеолита и имели неоднородную пористую структуру, были вычислены не абсолютные величины коэффициентов диффузии, а величины О/а . Скорость десорбции значительно меньше скорости адсорбции, и с ростом молекулярной массы адсорбата различие между ними увеличивается. Отчасти это объясняется зависимостью коэффициента диффузии от концентрации сорбата, вытекающей из уравнений (5) и (6). Однако некоторая часть вещества сорбируется необратимо, как это видно на примере десорбции н-Су и -Сд. Данные табл. 7-7 показывают, что с повышением температуры скорость адсорбции увеличивается. [c.477]

Коэффицент диффузии пропорционален Г/ц (Г — абсолютная температура д. — динамическая вязкость жидкости). Вязкость жидкости с ростом температуры уменьшается, поэтому повышение температуры увеличивает коэффициент диффузии, однако константа Генри с повышением температуры уменьшается. Скорость диффузии может в результате повышения температуры и повыситься, и понизиться в зависимости от того, какая величина — ц или Н — меняется сильнее. [c.156]

Имеющихся опытных данных еще недостаточно для оценки степени участия диффундирующей влаги в катодной и анодной реакциях. Однако независимо от стадии, определяющей торможение любой из электродных реакций, результирующий эффект коррозии должен являться функцией скорости диффузии влаги через полимерную пленку. Поскольку абсолютные величины влаги, диффундирующей к поверхности металла, остаются неопределенными (неизвестно давление паров в зоне реакции), для выяснения влияния диффузионного ограни- п/ чения на скорость коррозии железа целе- 8 сообразно сравнить относительное изменение скорости коррозии в зависимости от относительного изменения влагопроницаемости для разных пленок и толщин. [c.35]

Скорость диффузии в неподвижной фазе обычно много меньше, чем в подвижной, поэтому влиянием диффузии при выборе неподвижной фазы можно пренебречь. При выборе подвижной фазы надо иметь в виду, что малая ее вязкость способствует ускорению анализа, в то же время высокая вязкость обеспечивает более высокую эффективность. Однако абсолютная величина влияния вязкости на высоту тарелки невелика, поэтому предпочитают пользоваться маловязкими подвижными фазами. [c.216]

Скорость роста частиц зависит от скорости диффузии. Концентрация ионов на поверхности кристалла не может быть больше 5, в то время как в растворе она может быть выше Q. Разность концентраций, приводящая к диффузии, равна Р—5. Можно предположить, что скорость роста Яр пропорциональна величине абсолютного пересыщения [c.376]

Установлено, что скорость диффузии в неподвижной фазе обычно много меньше, чем в подвижной фазе, поскольку жидкости неподвижной фазы обычно сравнительно вязкие и имеют высокий молекулярный вес. Поэтому влиянием диффузии при выборе неподвижной фазы можно пренебречь. О выборе подвижной фазы следует поговорить несколько подробнее использование более вязких элюентов способствует получению тарелки меньшей высоты. В то же время, чтобы уменьшить длительность анализа, рекомендуется выбирать подвижные фазы с малой вязкостью. Однако, поскольку абсолютная величина влияния вязкости на высоту тарелки невелика, то почти всегда используют подвижные фазы с низкой вязкостью. [c.104]

Отгонка примесей требует обязательного тонкого диспергирования пробы, необходимого для создания возможно большей поверхности испарения и для сокращения диффузионного пути из объема к поверхности пробы (скорость диффузии примесей в твердой фазе мала). Требование обязательного измельчения пробы до порошка с частицами 40—ЪО мкм является принципиальным недостатком методов концентрирования, основанных на отгонке летучих примесей. Сокращение величины поверхности испарения в результате сплавления или спекания частиц порошка приводит к резкому уменьшению скорости отгонки. Спекание тонкодисперсных частиц вещества наблюдается при температуре, составляющей около /з абсолютной температуры его плавления [1164], и указанную температуру можно считать ориентировочным верхним пределом температуры отгонки примесей. [c.244]

Скорость массообмена лимитируется проникновением вещества в частицу диффузионное сопротивление пограничной пленки около частицы пренебрежимо мало В1, > 10 ). Следовательно, для отдельно взятой частицы полное диффузионное сопротивление будет определяться выражением (62), а его абсолютная величина близка к 1/р. При этом на поверхности частицы концентрация Ср вещества (в условиях опыта — влаги) равновесна его концентрации в потоке агента V. В псевдоожиженном слое равновесная концентрация Ср может установиться лишь на поверхности частиц, расположенных у межфазной границы (газовый пузырь — непрерывная фаза). Внутри агрегата частиц можно предполагать застойную зону, куда условно не проникает ожижающий агент с рабочей концентрацией вещества У. По этой причине частицы внутри агрегата не принимают активного участия в массообмене (на их поверхности не устанавливается концентрация Ср). Однако агрегаты в псевдоожиженном слое постоянно разрушаются и возникают вновь. Через какой-то промежуток времени частицы, находившиеся внутри агрегата, окажутся в контакте с потоком ожижающего агента, на их поверхности установится концентрация Ср и начнется диффузия вещества внутрь частицы. Скорость массообмена будет при этом определяться долей частиц в слое, находящихся единовременно в активном контакте с газом, а следовательно, и частотой распада агрегатов. Так как при увеличении скорости ожижающего агента Ке) распад и возникновение новых агрегатов происходят более интенсивно, то скорость массообмена в псевдоожиженном слое должна возрастать при увеличении Ке. При достаточно высоких значениях Ке, когда каждая частица будет находиться в зоне высокого потенциала, можно ожидать замедления роста В при увеличении Ке и асимптотического его приближения к постоянным значениям, соответствующим величинам С. Такого же эффекта (приближение эффективных величин В к истинным, соответствующим чисто внутренней задаче) следует ожидать при переходе к более крупным частицам, условия обтекания которых более благоприятны (меньше поперечная неравномерность). Результаты опытов с частицами силикагеля размером 5,13 мм подтверждают это положение. [c.175]

Из рис. 6, б видно, что более быстрыми процессами являются переходы из водородной формы в солевую, сопровождающиеся сжатием частиц сорбента. Соответственно наблюдается непрерывное возрастание величин коэффициентов диффузии воды (кривые 1 м 2). С меньшей скоростью происходят переходы солевых форм смолы в водородную, связанные с увеличением объема частиц смолы. Возрастание коэффициентов диффузии воды для этих случаев наблюдается лишь в первый период процесса, и абсолютные их значения меньше коэффициентов диффузии, рассчитанных для реакций КН + Ме . По истечении 15—20 мин. резкое возрастание [c.10]

Здесь уместно рассмотреть влияние температуры па скорость адсорбции. Если в уравнении (134) член (1 — 0) велик, то скорость реакции просто равна скорости диффузии (при градиенте концентрации Со/01/) в ту часть поры, которая не покрыта адсорбатом. В таком случае температурный коэффициент реакции будет целиком зависеть от влияния температуры па диффузию. В условиях кнудсеновской или объемной диффузии скорость диффузии, а следовательно, и скорость реакции пропорциональны ]/"Т. При этих условиях кажущаяся энергия активации (см. разд. 6.1.1), найденная по графику зависимости величины натурального логарифма скорости от величины обратной абсолютной температуры, фактически очень невелика, так как полученная кривая почти параллельна оси абсцисс. При достаточно низкой температуре, когда скорость настолько мала, что поддается определению, константа скорости к достаточно мала, чтобы значение /ге было также низким. Поэтому в данном случае доля доступной поверхности близка к единице и может наблюдаться истинная энергия активации. При постепенном повышении температуры, следовательно, происходит плавный переход из истинной кинетической области в область скоростей, определяемых диф- [c.197]

Уравнение (28.3) относится к тому случаю, когда лимитирующим фактором является скорость диффузии, уравнение (28.4) —к тому случаю, когда эту роль играет скорость карбоксилирования. Следует отметить, что обе эти величины пропорциональны [СОд] другими словами, это приближение не предусматривает абсолютного насыщения одновременно относительно I и относительно [ Og]. [c.448]

При одинаковых значениях жесткости и поверхности полимерных матриц скорость диффузии ионов конкретного металла в грануле комплексита зависит от заряда его полимерной сетки. Так, скорость сорбции катионов переходных металлов комплексообразующими катионитами, амфолитами и анионитами ири сопоставимых параметрах полимерной сетки уменьшается в указанной последовательности, поскольку абсолютная величина заряда полимерной матрицы рассматриваемых комплекситов изменяется в том же ряду [126]. [c.95]

Этот метод предполагает справедливым дифференциальное уравнение диффузии Фика, т. е. что скорость диффузии зависит не от абсолютных величин концентраций, но лишь от градиента концентрации. Это условие достаточно строго выполняется в случае сильно разбавленных растворов радиоактивных изотопов, где отсутствуют осложнения, связанные с неполной диссоциацией соединений и др. [c.65]

Надо отметить, что механизм гелевой хроматографии представляет собой ряд сложных явлений, часть которых недостаточно исследована и находится в процессе изучения. Недавно выяснилось, что вопреки первоначальным наблюдениям удерживаемые объемы макромолекул зависят не только от их размеров и пористости геля, но и от скорости элюирования, температуры колонок и величины образца Результаты этих исследований пока не учитываются ни в одной из теоретических работ по гелевой хроматографии, которые используют распределение пор в геле или различия в коэффициентах диффузии макромолекул. Очевидно, только сочетание этих подходов с учетом зависимости скорости диффузии макромолекул от пористости геля позволит выяснить физическую картину, лежащую в основе процесса гелевой хроматографии, а это в свою очередь дает возможность превратить гелевую хроматографию в абсолютный метод, не требующий калибровки. Тем не менее необходимо отметить полезность работ феноменологического характера, которые позволяют производить коррекцию гелевых хроматограмм с учетом диффузионных факторов размывания и использовать для этих целей вычислительную технику. [c.111]

В случае, если в растворе кроме восстанавливающегося вещества присутствует посторонний электролит, потенциал восстановления которого лежит в более отрицательной области, величина предельного тока устанавливается практически (но не абсолютно) только в зависимости от скорости диффузии восстанавливающегося вещества и называется диффузионным током. [c.19]

Изложенные выше соображения применимы ко всем смешиваемым системам—твердым, жидким и газообразным. В расплавах термопластичных смол скорость диффузии красителей и броуновское движение пигментов и наполнителей по своей абсолютной величине могут быть незначительными, но в случае достаточно малой толщины полос скорость диффузии может оказаться достаточно большой. При смешении сыпучих твердых тел отдельные частицы претерпевают беспорядочное движение друг относительно друга, когда массы частиц сдвигаются или деформируются это беспорядочное движение указывает на то, что при смешении твердых веществ наблюдается процесс, сходный с диффузией, и что общая теория смешения применима к таким системам. [c.141]

Абсолютные величины скоростей диффузии [ ]. Абсолютные величины коэфициентов диффузии можно найти, если вычислить Ьуммы состояний, входящие в уравнение (111). Если принять, что степени свободы, отвечающие диффузионному движению, являются поступательными, как п в случае вязкости, то отношение сумм состояний F F можно вычислить по уравнению (31). Подставляя E, iu JRT [c.501]

Здесь п — концентрация частиц (число частиц в 1 м ) V — скорость оседания. Условию динамического равновесия между диффузией и седиментацией отвечает равенство (по абсолютной величине) потоков 7д.ф= осед, т. е. [c.186]

При пиролизе тепловым ударом спекающейся фенолформальдегидной смолы прп температурах 800—1200° С найдена величина энергии активации, равная примерно 15 Кй ал/л40ль. Такая же величина найдена и для теплозащитного материала АГ-4, изготовленного на стеклоткани с этой же смолой в качестве связующего. В работе американских авторов [30] при пиролизе теплозащитного материала из стеклоткани и фенольной смолы тоже найдена величина Е, равная примерно 15 ккал1молъ. Все это говорит о том, что во всех указанных случаях имелся один и тот же процесс — диффузия газов пиролиза фенолформальдегидной смолы через пленку полукокса в условиях избыточного давления газопаровой смеси, что и обеспечило во всех случаях одинаковую относительную скорость газовыделения. По абсолютной величине эти скорости могли различаться, однако ири расчете Е используют не абсолютную скорость, а отношение скоростей при разных температурах. Оно, вероятно, имело одинаковое значение во всех случаях пиролиза фенолформальдегидной смолы. [c.149]

Оптимальная скорость передвижения подвижной фазы. На рис. 16-8 на осях координат не указаны абсолютные величины. Мы вынуждены были прибегнуть к такой неопределенности, так как скорости передвижения и высоты тарелок сильно зависят от таких параметров колонки, как Ом, Вз, с1р я В основе представлений о приведенных переменных , с помощью которых обходят некоторые различия между видами хроматографии, лежат такие величины, как диаметр зерна (ёр) и коэффициент диффузии растворенного вещества в подвижной фазе (Ом)-Если вместо скорости подставить приведенную скорость у=ёри/Ом, а вместо высоты тарелки — приведенную высоту тарелки к=Н1йр, то можно построить график, пригодный вообще для всех видов хроматографии (рис. 16-9). Этот график показывает, например, что в колонках, спроектированных оптимальным образом, можно ожидать, что мини [c.542]

Поскольку в таблетке цеолита имеются две системы пор — микропоры и макропоры, — любая из этих систем или обе вместе могут лимитировать скорость диффузии в данных условиях. В некоторых случаях кажущееся несоответствие данных по диффузии, возможно, возникает из-за неудачного выбора лимитарующей системы. Ракен-штейн [4] рассчитал модель нестационарной диффузии с учетом сопротивления как микропор, так и макропор для сферических частиц и линейной изотермы адсорбции. Сильная зависимость диффузии от размера и формы молекул, температуры и т, п. приводит к тому, что коэффициенты диффузии меняются по абсолютной величине в. широких пределах от нуля для молекул, не проникающих в каналы кристаллитов, до 10 см с и даже больше при расчете [c.463]

Эффективность работы ДИК-лазера зависит от многих параметров способа накачки, давления и температуры рабочего газа, поляризации излучения накачки, параметров оптического резонатора, конкретный выбор которых определяется молекулярными характеристиками активной среды. Важнейшую роль играют скорости врап ательной и колебательной релаксаций, параметры насыщения переходов с поглощением и излучением. При недостаточно быстрой колебательной релаксации (эффект узкого горла ) инверсия заселенностей вращательных уровней в возбужденном колебательном состоянии будет существовать лишь в течение короткого промежутка времени после начала накачки, так как в результате вращательной релаксации, скорости которой выше скоростей колебательной релаксации, среди вращательных уровней быстро установится больцмановское распределение заселенностей. Возможно, в значительной степени с этим неучтенным должным образом в теории эффектом узкого горла связано расхождение в несколько раз эконериментальных и расчетных величин /Сус [12, 17]. Более полный учет процессов колебательной релаксации молекул и некоторых других эффектов приводит в случае непрерывного лазера на фторметане к лучшему согласию экспериментальных и теоретических значений его выходных параметров [29] (одна из программ расчета параметров ДИК-лазеров на ЭВМ описана в [30]). При низких давлениях рабочего газа и насыщении возбуждаемого перехода коэффициент усиления мал из-за малой абсолютной величины инверсии уровней. С ростом давления эта величина растет, однако растет и эффективность столк-новительной вращательной релаксации, приводящей к термализа-ции вращательных уровней. Из-за столкновительного уширения линии излучения уменьшается сечение вынужденного испускания. Кроме того, уменьшается скорость диффузии молекул, играющей важную роль в процессах колебательной релаксации. В результате Кус при давлениях выше некоторого оптимального начинает падать. Оптимальное давление большинства ДИК-лазеров составляет 4-ь40 Па, причем в одном и том же газе оптимальные давления для генерации на разных длинах волн обычно различны. [c.174]

Диффузия гелия в хорошо отожженном стекле пирекс в интервале превращения не испытывает прерывных изменений, как это установили Тейлор, и Раст (см. С. I, 19 и 20). Смит и Тейлор получили кривые с перегибами и переломами зависимости логарифма скорости диффузии от обратной величины абсолютной температуры (1/Г) только для неотожженного стекла. Однако точки перегиба не J eжaли в интервале превращения. С повышением содержания основных компонентов скорость диффузии уменьшалась вследствие более плотной упаковки в структуре стекла (см. Е. [c.215]

Приблизительно линейная зависимость логарифма вязкости от 1/Т показывает, что существует аналогия с уравнением Аррениуса, описывающим скорость химических реакций угол наклона прямой используют для вычисления энергии активации. Эта аналогия основана на предположении, что движению молекул препятствует энергетический барьер, некоторым образом связанный с квазиупорядоченным строением жидкости. Такой барьер, по-види,мому, существует в жидкостях с явно выраженной структурой, однако Гильдебрандт и др. [1в], используя более ранние вычисления Даймонда и Адлера [1г], недавно показали, что для простых жидкостей, где не образуются ассоциаты молекул (а также в газах с плотностью выше критической), можно вычислить абсолютную величину и температурную зависимость вязкости и коэффициента диффузии, не делая предположения о существовании активационного барьера. Вычисленные таким образом значения согласуются с экспериментальными данными в пределах 10%. [c.101]

Было показано, что при оседании порошков никеля, платины или палладия, насыщенных водородом в гексане, бензоле или абсолютном этиловом спирте, их сопротивление уменьшается и быстро достигает постоянной величины. При удалении водорода с поверхности (например, циклогексеном или фенилацетиленом) сопротивление порошка растет и достигает при полном обезводороживапии сотен тысяч ом. Очевидно, атомы и молекулы водорода постепенно заменяются молекулами растворителя или продуктами гидрирования, и механизм проводимости меняется. Если измерять скорость установления постоянного сопротивления порошка при быстром снятии части водорода, то можно рассчитать скорость диффузии водорода по поверхности катализатора. При насыщении обезво-дороженного катализатора водородом сопротивление возвращается к исходному значению. Если полностью заменить водород молекулами органического вещества, то сопротивление зависит от их природы. В бензоле конечное сопротивление меньше, чем в толуоле, а в толуоле меньше, чем в ксилолах. [c.337]

В трех различных случаях даже при больших скоростях реакции нет значительной разницы в уменьшении концентрации по стержню. При малых скоростях реакции все три уравнения, (52), (54) и (55), дали один и тот же результат, поскольку в порах стержня давление повышалось лишь в небольшой степени и вынужденный поток был незначителен. Как и можно было ожидать, случаи 2 и 3 (см. таблицу 6) требуют, чтобы градиент концентрации был несколько большим это необходимо для диффузии требующегося для реакции количества двуокиси углерода. В табл. 6 концентрация по сечению стержней также выражается в процентах от поверхностной концентрации. Фактический процесс переноса вещества является, вероятно, комбинацией всех трех случаев. Однако поскольку величины, на которые уменъи1аются концентрации (в %) по сечению стержня в трех случаях мало различались между собой, полученные результаты можно было использовать только как сравнительные данные, памятуя, что абсолютные величины концентраций не известны. Предсказанные концентрации двуокиси углерода у поверхностп стержня (Сд) составляли 0,35, 0,56 и 0,39- 10 грамма углерода на 1 см для случаев 1, 2 и 3 соответственно. В условиях реакции g было приблизительно равно 1,0-10" . По уравнению (27) (где 5 рассчитывали, используя уравнение (40) при ф = 2,0) нашли Q — Сд = 0,04 10" грамма углерода на 1 см . Следовательно, [c.215]

Первое из этих соотношений применяют к газам, второе — к жидкостям, причем не делают никаких предположений об абсолютном значении скорости массопередачи. Заметим, что при расчете коэффициента к, лок из полного мольного потока Жао вычитают вклад, вносимый массовым течением [см. уравнение (20.2)], вследствие чего величина Аагд представляет собой скорость межфазного массопереноса, осуществляемого одной лишь диффузией. Величины же, определяемые уравнениями (20.4а) и (20.46), учитывают как чисто диффузионный перенос, так и перенос за счет массового течения через границу раздела фаз. Поэтому коэффициенты массоотдачи Лг И ж ДОЛЖНЫ зависеть от объемной концентрации переносимых компонентов более сложным образом, чем коэффициент. [c.568]

Реакция передачи цепи на мономер определяется теми же-факторами, что и реакция роста цепи. Замедление скорости диффузия мономера >к активным центрам (приведет к понижению его локальной концентрации. Следовательно, обе эффективные константы скорости (роста и передачи) должны уменьшаться одинако1вы м образом, несмотря на различную абсолютную величину. [c.187]

Возникает вопрос, почему в потоке пассажиров возмущения не нарастают при движении шагом. Безусловно, в этом случае инерция значительно слабее, но она остается, и ее дестабилизирующее воздействие должно сохраняться. Происходит это, по-видимому, потому, что кроме инерции в потоке существует другой механизм, который стабилизирует движение. Следуя Лайтхилу и Уизему [195], которые изучали устойчивость движения потоков транспорта, будем называть такой механизм диффузией. При движении потока пассажиров диффузия проявляется следующим образом. Во-первых, человек в потоке автоматически выбирает такую длину шага и, следовательно, такую скорость движения, которая, с одной стороны, не приводит к столкновению с впереди идущими, а с другой, обеспечивает наиболее быстрое продвижение. Во-вторых, двигаясь в стесненных условиях, человек всегда подсознательно стремится занять более свободное место, что приводит к случайным, .блужданиям" отдельных людей в потоке. И в том и в другом случае в осред-ненном движении при локальном изменении концентрации всегда возникает поток, пропорциональный абсолютной величине градиента концентрации и направленный в сторону его уменьшения. Если такой диффузионный поток компенсирует дестабилизирующее воздействие инерции, направленное на увеличение градиента концентрации, то движение остается устойчивым и в потоке устанавливается однородное распределение концентрации. Если инерция значительна, стабилизировать поток за счет указанного механизма не удается, возмушс1ше начинает нарастать, приводя, в конце концов, к заметным неоднородностям концентрации в потоке. [c.137]