Винилацетат кинетика, изучение

При изучении кинетики полимеризации винилацетата в разбавленном растворе в присутствии вновь синтезированного, ранее не испытанного инициатора А было также определено [c.279]

Использование поливинилацетата-1-С при изучении реакций введения боковых цепей в поливинилацетаты (кинетика и размеры) описано Бевингтоном [7]. Поливинилацетат гидролизуют до поливинилового спирта и затем вновь ацилируют смесью уксусного ангидрида и ацетата-1- натрия в присутствии пиридина [см. синтез бис-(уксусного-1-С )-ангидрида]. Механизм ступенчатой полимеризации винилацетата в ароматических растворителях изучен Штокмайером [9]. Бензол-С входит в состав низкомолекулярного поливинилацетата (в среднем 20 молекул бензола на молекулу полимера). [c.561]

К выводу о протекании процесса безэмульгаторной полимеризации в частицах пришли также Дан и Тэйлор при изучении кинетики полимеризации. винилацетата [21] в водном растворе. Они показали, что для одной и той же скорости образования радикалов скорость полимеризации при инициировании персульфатом калия в 6 раз больше скорости прп инициировании перекисью водорода. Это связано с тем, что при инициировании персульфатом калия образуются устойчивые частицы, а при инициировании перекисью водорода полимер выпадает в виде набухшего геля. [c.112]

Омельченко [26] применено осциллополярографическое определение метилметакрилата и акрилонитрила для изучения их полимеризации при 64 и 100° С. С использованием метода амперометрического титрования проводилось изучение кинетики омыления винилацетата [28]. [c.169]

В отличие от стирола, а-метилстирола, метилметакрилата и индена окислительная полимеризация замещенных в цепи и ядре стиролов, акрилонитрила и его производных, эфиров акрилового ряда, винилацетата и галогенпроизводных этилена, а также других мономеров винильного типа обследована значительно хуже. По имеющимся данным кинетика взаимодействия всех, изученных мономеров с кислородом подчиняется уравнению (3). Влияние среды проявляется в том, что повышение диэлектрической постоянной растворителя приводит к увеличению скорости реакции в результате неспецифической сольватации молекул мономера и радикалов [112—115]. Из кинетических результатов [c.29]

При изучении кинетики омыления винилацетата был использован метод амперометрического титрования [79]. Этот же метод был применен и для определения хлора в сополимерах винилхлорида после сожжения их в кислороде [80]. Ошибка при определении хлора этим методом не превышает 0,5%. [c.59]

Проведение полимеризации в адиабатических условиях позволяет определять кинетические параметры процесса измерением температуры исследуемой системы или каких-либо физико-химических характеристик, зависящих от температуры (объем, электропроводность и т. д.). Одним из относительно простых методов определения времени жизни свободных радикалов является метод адиабатической дилатометрии, примененный Бенгоу [54, 55] для изучения нестационарной кинетики полимеризации винилацетата и метилметакрилата. [c.167]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

При изучении кинетики полимеризации винилацетата и метилакрилата, инициираванной персульфатом калия, при их концентрациях ниже иасыщения водного раствора показано [13, 93, 116], [c.118]

Математическая обработка данных, полученных при изучении сшивания в этих системах довольно сложна, если не пользоваться упрощающими допущениями. Фокс и Греч [35] дали примерный анализ кинетики привитой иолимеризации и сделали вывод, что, наиболее вероятно, гелеобразование при привитой сополимеризации происходит в случае применения стирола. (Этот вывод основан только на известных кинетических константах во всех случаях принимается обрыв в результате соединения радикалов.) Предполагалось также, что возможно гелеобразование путем передачи цепи при гомополимеризации в массе метилакрилата и винилацетата этот вывод, конечно, неверен, если обрыв происходит только путем диспропорционирования. Бемфорд и Томпа [14] предприняли тщательное изучение простой привитой по,тимеризации. Схема реакций такая же, как (7.1) (при 8 = 0) и (7.11) с обрывом в результате соединения радикалов было принято, что концентрация мономера остается постоянной и что в начале реакции полимера нет. Описанным методом были рассчитаны некоторые моменты молекулярно-весового распределения. По-видимому, Qo и QJ остаются конечными при всех условиях, а моменты высшего порядка содержат множитель [c.343]

При получении высших виниловых эфиров путем ацидолиза с применением жирных кислот с длинной цепью и винилацетата можно широко использовать метод газовой хроматографии. При изучении кинетики реакций было обнаружено образование побочных продуктов, в том числе этилидендиацетата и этиленгли-кольдиацетата. [c.519]

Переходя к изучению кинетики упомянутых реакций в смешанных бинарных растворителях, мы установили, что кинетика их не меняется также и в смешанных растворителях, например при проведении реакции перекиси бензоила г диэтиламином в следующих бинарных смесях н-гексан — бензол, н-гексан — винилацетат, н-гек-саи — стирол, н-гексан — пиридин, циклогексан — ниридин, циклогексан— бензол, бензол — пиридин и винилацетат — пиридин. Кинетика реакции перекиси бензоила с триэтаноламином также не меняется в бинарных растворителях бензол — пиридин, бензол — этанол, винилацетат — этанол и эфир — ниридин . [c.273]

При изучении кинетики совместной полимеризации различных смесей винилацетата и метилметакрилата Бернетт и Герсман [719] определили константу перекрестного обрыва ф, равную 400. Зависимость ф от состава смеси не обнаружена. [c.461]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]