Винилацетат, сополимеры пространственные

Общие методы получения карбоцепных волокон. Карбоцепными называют волокна, молекулы которых имеют скелет, состоящий из углеродных атомов. Исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон в настоящее время являются хлорированный поливинилхлорид, полиакрилонитрил, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилхлорида с акрилонитрилом, винилхлорида с винилиденхлоридом. При получении волокна эти полимеры не подвергаются никаким химическим превращениям, и весь процесс производства заключается в пространственном перераспределении линейных макромолекул соответствующих полимерных соединений— придании им высокой степени ориентации. [c.441]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

К этой группе пленкообразующих обычно относят полимеры и сополимеры винилхлорида, винилацетата и поливинилацетали. Виниловые полимеры, как правило, термопластичны, однако наличие в некоторых из них гидроксильных групп позволяет при соответствующей модификации получать пространственную структуру. [c.177]

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацетатом, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации п). Этиленвинида-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости. [c.374]

Заметим прежде всего, что при обычных условиях радикальной полимеризации, даже если исходные мономеры являются пространственными изомерами, то все же получаются нерегулярно построенные полимерные цепи. Так, Майо и Вильцбах [8] показали, что полимеры, образующиеся при совместной полимеризации винилацетата или с цис- или с транс- ,2-дихлорэтиленом, с одинаковой скоростью -реагируют с подпетым калием, тогда как стереоизомеры 2,3-дибромбутана реагируют с иодистым калием с значительно различающимися скоростями. Таким образом, цис- и транс-изомеры образуют сополимеры с одинаковой микроструктурой полимерной цепи. [c.90]

Ушаков [166] получил сополимеры винилацетата с кротонамидом или метилолкротопамндом, которые при нагревании легко дают пространственные сшивки, что интересно для изготовления прочного синтетического волокна и т. д. [c.194]

Бурде [929] исследовал совместную полимеризацию акриловой кислоты и акрилата натрия с винилацетатом в водно-спиртовом растворе или в растворе бензола при 25° и рассчитал константы совместной полимеризации для акриловой кислоты — винилацетата 1=10+1 Га = 0,01 + 0,003 (тоже для акрилата натрия — винилацетата) акриловой кислоты — акриламида / 1=1,43+0,03 /-2=0,60+0,02 акрилата натрия — акриламида Г1 = 0,35 + 0,03 г2 == 1,10 + 0,05. Сополимеры акриловой кислоты и глицидилакрилата при нагревании образуют пространственные структуры [930]. Приводятся другие полимерные композиции акриловой кислоты и ее солей [931—933]. [c.378]

Ушаков [549] получил сополимеры винилацетата с кротон-амидом или метилолкротонамидом, которые при нагревании легко дают пространственные сшивки, что может быть использовано для получения синтетического волокна повышенной прочности и для других целей. [c.86]

Еще одной иллюстрацией влияния давления на скорость параллельных реакций, характеризующихся различной пространственной затрудненностью, могут служить данные о гомолитиче-ской теломеризации и соиолимеризации винилацетата с тетра-хлорэтиленом [13] и по соиолимеризации его с трихлорэтиле-ном [14], инициированных динитрилом азоизомасляной кислоты, при 65° С и давлениях до 4 кбар. В условиях этих опытов сами применявшиеся галоид углеводороды не полимеризовались. Следует отметить, что тетрахлорэтилен оказался способным вступать в реакцию соиолимеризации с винилацетатом только при высоком давлении. Авторы судили о влиянии давления на конкуренцию между присоединением молекул винилацетата и каждого из изученных галоидэтиленов к винилацетатному или галоид-этиленовому концу растущей цепи по содержанию хлора в сополимере. Можно было ожидать, что присоединение молекулы тетрахлорэтилена окажется более пространственно затрудненным, чем присоединение трихлорэтилена. Результаты исследования свидетельствовали в пользу такого предположения. Оказалось, что при повышении давления содержание хлора в сополимерах винилацетата и трихлорэтилена оставалось практически неизменным. Отсюда можно было заключить, что конкуренция между присоединением молекул винилацетата и трихлорэтилена не зависит от давления. При реакции же винилацетата с тетрахлорэтиленом наблюдалось увеличение содержания хлора в сополимере по мере повышения давления. Таким образом, присоединение молекулы тетрахлорэтилена к винилацетатному радикалу ускоряется давлением в большей степени, чем присоединение молекулы винилацетата. А это означает, что присоединение тетрахлорэтилена ускоряется давление1М более значительно, чем присоединение трихлорэтилена. [c.310]

Были проведены исследования влияния стереорегулярности полимерной цепи на механизм реакций, активируемых соседними гидроксильными группами в макромолекуле. Было усановлепо, что кислотный гидролиз поливинилацетата протекает значительно быстрее, если исходный полимер получен на основе синдиотактического поливинилового спирта [76а], равновесие при реакции ацеталирования зависит также от типа пространственной регулярности цепи макромолекул [766]. При омылении поливи-нилацетатов синдиотактический полимер обладает большей реакционной способностью, чем изотактический [76в] активирующая роль соседних гидроксильных групп в этом случае может быть отчетливо установлена на основании кинетических данных [76в, 76г]. Следует упомянуть также об исследовании щелочного гидролиза сополимера винилацетата и ма-леинового ангидрида, в котором звенья этих мономеров попере1 енно чередуются [76д]. Поведение этого сополимера при гидролизе таково, как было бы в том случае, если 50% эфирных групп имело бы реакционную способность в 10 раз больше, чем остальные группы. Этот факт трудно объяснить, так как звенья винилацетата отстоят сравнительно далеко друг от друга и разделены звеньями малеинового ангидрида, которые не затрагиваются в данной реакции. Авторы работы считают, что на реакцию гидролиза эфирных групп каталитическое влияние могут оказывать карбоксильные группы, которые перестают оказывать это влияние при образовании водородных связей между ними и гидроксильными группами. [c.37]