Поливиниловый спирт пропионовой

Получение. О механизме ацеталирования поливинилового спирта существуют различные точки зрения. Одни предполагают, что в присутствии кислотных катализаторов вначале образуются неустойчивые полу-ацетали, к-рые затем со вторым гидроксилом образуют полные ацетали. Другие считают, что ацеталирование — одностадийный процесс. Кинетика реакции описывается ур-нием второго порядка. Кажущаяся энергия активации ацеталирования поливинилового спирта формальдегидом 72,8 кдж/моль (17,4 ккал/моль), ацетальдегидом, пропионовым и масляным альдегидами 61,6 кдж/моль (14,7 ккал/моль). [c.112]

Полностью замещенный поливинилпропионат (28,5 мол.% эфирных групп) получают этерификацией поливинилового спирта пропионовым ангидридом в пиридине [445]. [c.368]

Пропионовый альдегид был использовап для конденсации с поливиниловым спиртом. Полученный поливинилпропиональ оказался прекрасным материалом для полз чения весьма доброкачественных, светлых спирторастворимых лаков взамен шеллака для мебельной и музыкальной промышленности. Поливинилпропиональ может быть использован в качестве связующего для получения высокопрочных пластмасс, применяемых, в частности, в самолетостроении и автомобильной промышленности. Пропионовый альдегид был также использован для получения пропионовой кислоты и ее ангидрида, необходимых для синтеза трипро-пионата целлюлозы, являющейся ценнейшим материалом для изготовления влагостойких покрытий телефонных проводов. [c.529]

Поливинилацетали получают из поливинилового спирта или его производных (винилацетата) конденсацией с альдегидами формальдегидом, ацетальдегидом, пропионовым альдегидом, масляным и кротоновым альдегидами и др.) в растворе органических кислот (муравьиной, уксусной) или этилового спирта в присутствии катализатора — H2SO4, НС1, H IO4 и других при О—4° или повышенных температурах. Для выделения поли-винилацеталя полученную смесь размешивают с водой образовавшуюся смолу отделяют от жидкости, промывают водой и сушат подогретым воздухом [274, 357—369]. [c.352]

Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре ( лаковый метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет на мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде при получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимдаизацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-массовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвленности ф (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находят сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массо-вое распределение является бимодальным. Б результате непрерывного процесса полимеризации в среде [c.191]

Например, поливиниловый спирт нагревают с СН2О под давлением, или же используют в качестве исходного вещества сложный виниловый зфир, применяя повышепное давлегще или работая при нормальном давлении, но в присутствии конденсирующих средств и растворителей СНЮ и ацетальдегид можно заменять на другие альдегиды (бензальдегид, пропионовый, масляный, лауриновый, кротоновый, олеиновый, коричный, нафталевый альдегиды, фурфурол и т. д.) и кетоны (циклогексанон, метилциклогексанон и т. д.) [c.183]

Отходящая уксусная кислота образуется не только в про-иаводстве эфиров целлюлозы, но и в производстве поливинилового спирта и ацеталей. Кроме того, отходящая уксусная кислота получается при производстве масляного и пропионового ангидрида из соответствующих кислот переэтерификацией [c.71]

При эфиризации ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта уксусной кислотой водородные связи исчезают и появляются более слабые ван-дер-ваальсовы, и, кроме того, ослабляются взаимодействия углеродных атомов основной цепи, так как эфирные группы имеют больший объем, чем гидроксильные, и раздвигают цепи. Вследствие изменения характера межмолекулярных сил молекулярные взаимодействия цепи поливинилацетата уменьшаются до 3200 кал. и снижается на значительную величину. При замене ацетатных групп пронионовыми характер межмолекулярных сил не изменяется. Углеводородные группы пропионовой кислоты сами по себе имеют большие силы когезии, чем ацетатные группы, и не должна бы снижаться, однако раздвижение цепей в данном случае резко снижает ван-дер-ваальсовы силы, действующие между углеродными атомами основной цени, и это оказывает решающее влияние на величину межмолекулярного взаимодействия. Температура стеклования при переходе от поливинилацетата к поливинилпропионату снижается на 32°. [c.19]

Силы когезии изомасляной группы превышают силы когезии пропионовой и н.-масляной групп, и потому температура стеклования изомасля-ного эфира выше, чем у нропиопового и н.-масляного эфиров поливинилового спирта. Одно и то Нче значение температуры стеклования для муравьиного и уксусного эфиров не совсем понятно, если рассматривать зависимость 7 с. только от изменения межмолекулярных сил взаимодействия. Одпако имеются указания, что 7 с. должна зависеть не только [c.20]

Частично ацеталированный поливинилацеталь обладает хорошей клеящей способностью и весьма пригоден для промежуточного листа в триплексе (Фр. п. 792561). Для триплекса предложены также частично ацеталированные смешанные поливинилацетали (Брит. п. 483222), содержащие продукты конденсации двух альдегидов, из которых один является масляным альдегидом. По некоторым данным, для триплекса (Фр. п. 792661 Брит. п. 467642 Амер. п. 2120628) особенно пригодны поливинилацетали, получаемые обработкой поливинилового спирта или поливинилового эфира с молекулярным весом не менее 7000 (лучше 15000—25 ООО) в присутствии кислого катализатора, альдегидом с 2—6 атомами углерода в молекуле. Степень ацеталирования в среднем 33—94% (для нропиопового альдегида 52—92%, масляного альдегида 42—82%, валерианового альдегида 33—62% и гексилальдегида 33—44%). В поливинилацетате должно оставаться небольшое количество эфирных групп. В другом предложении (Фр. п. 823278) указываются частично замещенные поливинилацетали, ацеталированные альдегидом до 35—90%, нанример 88—94% с ацетальдегидом, 62—88% с пропионовым альдегидом и 54—78% с масляным альдегидом, полученные из ноливинилового алкоголя молекулярного веса выше 10 ООО. В качестве промежуточного слоя для триплекса предложен также частичный поливинилацеталь, получаемый конденсацией 2.5—7 мол. поливинилового спирта с 1 мол. альдегида (Брит. п. 460230 Швейц. п. 185882). [c.282]