Эквиленин -Эквиленин

Эстрон, эстриол и эквиленин были выделены из мочи кобыл. Больше всего в моче содержится эстрона (а-фолликулина). Установлен парадоксальный факт (Зон-дек), что в наибольшем количестве фолликулярные гормоны содержатся в моче жеребцов. [c.873]

Эстрогенные гормоны. Эти соединения отличаются отсутствием 19-ангулярной метильной группы, наличием ароматического кольца А, 3-ОН-группы и окси- или кетогруппы в положении 17, К ним относятся эстрон (IX), эстрадиол (X) и эквиленин (XI). [c.272]

Упомянем еше об одном эстрогенном гормоне — эквиленине, который, находится в большом количестве в. моче жеребых ко был и отличается простотой строения. [c.309]

Над полным синтезом стероидных гормонов начали работать сразу же после того, как было выяснено их строение, и, конечно, усилия были направлены, в первую очередь, на синтез самого простого гормона — эквиленина. Этот эстрогенный гормон содержит два ароматических кольца и всего два асимметрических углеродных атома. [c.394]

Реакция Дикмана оказалась особенно полезной для получения полициклических соединений. Примером может служить одна из стадий синтеза полового гормона эквиленина, протекающая с выходом более 95% [c.196]

Внутримолекулярный вариант сложноэфирной конденсации, конденсация Дикмана, приводит к образованию карбоциклов. Этот прием использовался, в частности, для замыкания кольца В в стероиде эквиленине (с.28). [c.151]

Прелог и Фюрер выделили из мочи жеребых кобыл 3-дезокси-эквиленин (т. пл. 157°, [ ]д+И7°, 1 к. е. = 100—150у). Гидрирование этого кетона в смеси уксусной и соляной кислот в присутствии платинового катализатора приводит к 3-дезоксигексагидроэквиленину, полученному также при гидрировании эквиленина. [c.319]

В последние годы удалось осуществить полный синтез ряда стероидов, в частности холестерина. Трудность синтеза отдельных стероидов становится очевидной, если учесть, что в случае холес1-ернна, имеющего 8 асимметрических атомов, теоретически возможно 2 = 256 стереонзо-меров. У описанного ниже эквиленина, обладающего двумя центрами асимметрии, могут существовать только 4 изомера поэтому не случайно, что именно этот стероид был синтезирован первым (см. стр. 873—876). [c.865]

Система колец С и О родственна гидриндану. В этом случае обычно более стабильным является г ус-сочленение колец. Тот факт, что природный эквиленин в присутствии палладия может быть гладко превращен в 14-изоэквиленин, свидетельствует о транс-сочленении колец С и [c.867]

В полном соответствии с предложенными для гормонов формулами строения протекают также дегидрирование селеном метиловых эфиров дезоксоэстрона и дезоксоэквиленина до 7-метокси-1, 2-циклопентенофен-антрена (I), а также расщепление эстрона, эквилина и эквиленина до 6-метокси-З, 3 -диметил-1, 2-циклопентенофенантрена (И) (Кук) [c.874]

Впервые полный синтез фолликулярного гормона, эквиленина, удалось осуществить Бахману. Длинный путь, приведщий к этому соединению, виден из следующей схемы [c.875]

Прииципиалыю таким же путем впоследствии Ан-пер и Мишер осуществили синтез эстрона, исходя из кетокислоты К. Для этого соединения теоретически возможны 4 рацемических изомера один из них с т. пл. 133—135 послужил исходным вещество.м для синтеза эстрона, который протекал через такие же промежуточные этапы, как синтез эквиленина по Бахману. [c.875]

Экваториальные связи 803, 806, 869, 871 Эквиленин 865, 867, 873, 874 метиловый эфир 875 Экгонидин 1070 [c.1213]

По методу М. Н. Лапинера (1936) гидролиэованная моча жеребых кобылиц извлекается хлороформом и после отгонки растворителя остаток распределяется между эфиром и раствором щелочи кристаллизацией из спирта получают эстрон с примесью эквилина (П1) и эквиленина (IV) [c.588]

Эстрон является главным женским половым гормоном, наличие которого обеспечивает развитие женских половых органов и нормальный половой цикл. Эквиленин (совместно с эстроном) играет ту же роль у 1К0бЫЛ. [c.272]

Следовательно, разрушение кольца D не всегда сопровождается уменьшением активности. Это было подтверждено еще одним примером, именно на эквиленине. При сплавлении его с едким кали получаются две кислоты цис- и транс-строения (XXVII, XXVIII). [c.311]

ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ СТЕРОИДОВ. СИНТЕЗЫ ЭКВИЛЕНИНА, ЭСТРОНА, ПРОГЕСТЕРОНА, ХОЛЕСТЕРИНА. СИНТЕЗ ЭПИАНДРОСТЕРОНА ПО РОБИНСОНУ [c.394]

Гораздо более простой и более оригинальный синтез эквиленина с меньшим количеством стадий, чем у 15ахмана, был предложен Джонсоном, который исходил из того же трициклического кетона (VI), что н Бахман, но для создания кольца D применил совершенно другие реакции Он конденсировал кетон (VI) с этилформиатом в кетоенол (XX) по [c.396]

Теперь остается уже, в сущности, немного. Омылением соединения (XXIV) и нагреванием соответствующей кислоты с хлоргидратом пиридина удаляют карбэтоксильную группу, далее гидрируют кето (XXVI) в присутствии палладия, продукт гидрирования (XVIII) де-метилируют нагреванием с соляной кислотой в уксусной кислоте и получают эквиленин (XIX). На стадии гидрирования реакция идет неизбирательно и выход нужного изомера составляет 63%- [c.398]

В первой опубликованной работе [7], посвященной рассматриваемым вопросам, путем взаимодействия метилового эфира х-нор-эквиленина (I К = Н) с пипероналем было синтезировано соединение II (К= Н), которое было метилировано иодистым метилом в присутствии шреш-бутилата калия в ангулярное положение с образованием ис-изомера метилового эфира пиперонилиденэк- [c.192]

Хотя отщепление защитной группы является многостадийным, нет необходимости выделять промежуточные продукты, что позволяет осуществить весь процесс в течение одного дня. Метод не вполне удовлетворителен, особенно из-за необходимости в стадии хлорирования. Например, продукт реакции, полученный при применении этого метода к пиперонилиденовому производному метилового эфира чис-эквиленина (II К= СНз), содержит хлор (по-видимому, в орто-положении к метоксигруппе) [9]. Это затруднение можно [c.192]

Получающиеся при моноацилирования кетонов оксалильные производные являются одновременно как -дикетонами, так и эфирами а-кетонокислот поскольку эфиры а-кетонокислот при нагревании часто отщепляют окись углерода, эти оксалильные производные могут с успехом применяться для получения эфиров некоторых р-кетонокислот. Указанная реакция была с успехом использована в синтезе эквиленина [29]. [c.115]

Эта методика успешно применялась и для ацилирования других циклических метиленкетонов, включая тот, который послужил исходным веществом -для синтеза эквиленина [86]. [c.149]

При действии горячего раствора хлороводорода в метаноле на производные 2-гидроксиметилфурана (37) образуются эфиры замещенных левулиновых кислот (38). Предложенный механизм включает образование карбениевого иона (39). В сходных условиях а,р-ненасыщенные карбонильные соединения (40) превращаются в кетоэфиры (41). Эта реакция, известная как перегруппировка Марквальда, вероятно, близка по механизму к рассмотренному выще превращению 2-гидроксиметилфуранов [1]. Она была использована в синтезе эквиленина, в ходе которого фурановое соединение (42) при обработке горячим этанольным раствором хлороводорода было превращено в дикетоэфир (43) (55 %) [60]. [c.129]

Тейбер 71 окислял эквиленин К. и. в водном ацетоне и выделил ярно-красный о-хинон с высоким выходом. [c.83]

Конъюгированные и этерифицированные эстрогены исполь зуются как ЛП при климаксе и других состояниях, связанных с эстрогенной недостаточностью Препарат, обычно выделяемый из экстрактов мочи беременных конематок, содержит ряд род ственных эстрогенных соединений эстрон (I), эквилин (II), эквиленин (III), 17а эстрадиол (IVa), 17р эстрадиол (IV6), 17а-дигидроэквилин (Va), 17р дигидроэквилин (V6), 17а дигидро эквиленин (Via) и 17р дигидроэквиленин (VI6) Поэтому воз пикает необходимость качественного и количественного опреде ления этих компонентов в ЛП [c.176]

Яичники самок производят женские половые гормоны или эстрогены. Исследование биологических свойств их производят на животных с удачен-ными половыми железами, у которых отсутствуют поведенческие реакции и физиологические признаки, необходимые для нормального полового цикла и размножения. Введение гормонально активных веществ восстанавливает до некоторой степени эти нарушения. При этом в случае организма самки говорят об эстрогенной активности вещества. Из стероидных соединений, синтезируемых яичниками, эстрогенными свойствами обладают эстрадиол 2.992, эстрон 2.993, эстриол 2.994 и эквиленин 2.995. Из них первичным является диол 2.992, а остальные — продукты его метаболизма в ткани яичника. Как видно из структурных формул, кольцо А в молекулах эстроге- [c.275]

Современным развитием этого метода является так называемая винилогичная реакция Реформатского, основанная на применении эфира у-бром- оь, р -непредельной кислоты. Иллюстрацией Вопользования обоих вариантов реакции для получения слоаиого оседаения является синтез эквиленина (23) (см.также с.26) [c.27]

Важной реакцией, пртодшцей к образованию соединений с оксигенированными 1-м и 3-м, а при использовании винилогов оь-галогензамещенного эфира - 1-м и 5-м углеродными атомами, является реакция Реформатского. Она применялась, например, в синтезе вышеупомянутого эквиленина. [c.151]

Пятичленные циклические кетоны в мягких условиях обычно не разрушаются, в то время как в жестких условиях наблюдается отщепление как кислорода, так и углеродного атома карбонильной группы с разрывом пятичленного цикла. Джонсон и сотр. [154] получили 4,5-бензинданон-1 из 3 -кето-3,4-дигидр о-1,2-циклопентенонафталина при нагревании его с серой в течение 1 ч при 220° С. Бахман и Дрейдинг [12] нашли, что дегидрирование эквиленина XLIX [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология