Пробы на функциональные группы летучих

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Несколько лет назад появились новые материалы в форме пористых полимерных шариков, предназначенные для гель-проникающей хроматографии. Как правило, эти материалы представляют собой сополимеры. стирола и дивинилбензола или подобных им соединений они поступают в продажу под разными марками (см. приложение III). Шарики таких материалов содержат поверхностные функциональные группы, и этим они похожи на твердые носители, покрытые неподвижной жидкой фазой. По этой причине несколько исследователей изучали возможность их использования в качестве газохроматографических насадок. Результаты исследований показали, что подоб ное применение таких материалов ограничивается несколькими специальными случаями, но вместе с тем они характеризуются определенными уникальными свойствами вода и низкомолекулярные спирты обладают очень малыми временами удерживания на таких насадках (приложение III) и дают симметричные хроматографические пики. Эти свойства указывали на возможность использования таких материалов в технике подготовки проб сквозь трубки или ловушки, заполненные подобным пористым полимером, можно пропускать большие количества воздуха или паров летучих веществ, образующихся над анализируемым материалом. Вещества, обладающие малыми временами удерживания, такие, как неконденсирующиеся газы, вода и низкомолекулярные спирты, проходят сквозь такую ловушку за относительно короткий срок. Другие вещества накапливаются в ловушке, и впоследствии их можно вывести оттуда обратной продувкой в охлаждаемую ловушку [20, 21]. Этот способ оказался весьма успешным, и его широко применяли [c.149]

Принцип действия анализатора ЛФСВ-68 основан на выделении группы летучих фенолов при частичном выпаривании пробы и дальнейшем их титровании в кулонометрической ячейке. Анализатор состоит из измерительного блока и блока управления. Измерительный блок, функциональная схема которого представлена на рис. 3-28, обеспечивает автоматическое дозирование пробы сточных вод и необходимых реактивов, а также получение дистиллята летучих фенолов и дозирование его в измерительную ячейку. [c.174]

Вследствие гидрофобного характера многих органических соединений, а иногда и по другим причинам, в качествешюм ор. а-иическом анализе придают большое значение тем реакциям, возникновение и дальнейшее течение которых не требует присутствия воды как самостоятельной фазы. При проведении косвенных реакций, связанных с выполнением отдельных синтетических операций, им могут предшествовать, предварительные реакции в органических растворителях, в газовой фазе, в процессе плавления и др. Однако реакции этого рода имеют большое значение и для прямых реакций обнаружения органических соединений. Напри.мер, салициловый альдегид и 8-оксихинолин, несколько летучие уже при комнатной температуре и еще более летучие при слабом нагревании, можно обнаружить с большей чувствительностью по реакции образования флуоресцирующих веществ при действии их паров на гидразин (или его соли) или на гидроокиси металлов. В замещенных обоих этих соединений содержатся те же функциональные группы, но давление их паров слишком мало для осуществлени я реакции в газовой фазе. Следовательно, аналогичные реакции, тоже приводящие к образованию флуоресцирующих веществ, можно проводить только в растворах. Поэтому избирательные реакции могут служить основой для специфических проб, если выполнение реакции можно перенести из раствора в газовую фазу. Эту возможность следует иметь в виду при исследовании органических соединений, способных возгоняться или перегоняться с водяным паром. [c.32]

Медленные реакции, которые не успевают закончиться в петлевом или сквозном прямоточном трубчатом реакторе, можно проводить в небольшом закрытом сосуде, помещенном непосредственно перед устройством для ввода проб газового хроматографа. После окончания реакции через этот сосуд пропускают газ-носитель, который переносит летучие продукты реакции в газовый хроматограф. Такой способ применяют в основном при количественных определениях функциональных групп. Так, например, содержание активного водорода в соединении определяли с помощью реакции этого соединения с алюмогидридом лития выделяющийся при этом водород переносился потоком азота (газа-носителя) в газовый хроматограф с катарометром [ИЗ, 113а]. Лисидж и Гринаф [114] определяли содержание активного водорода путем измерения количества водорода, выделяющегося при реакции бора [c.154]

В книге даны методы анализа основных групп соединений, представляющих интерес для биохимика. Методы газовой хроматографии, однако, столь разнообразны, что не удалось достаточно последовательно расположить материал книги в соответствии с функциональными группами, встречающимися в различных соединениях. Так, например, спирты, альдегиды и сложные эфиры часто присутствуют одновременно в пробе и могут быть разделены за одну операцию. Материал о различных веществах можно расположить в соответствии с упругостями их паров, но это не всегда будет логичным с биологической точки зрения. Поэтому в каждой главе мы в первую очередь излагаем методы отбора пробы и предварительного разделения, поскольку это позволяет с экспериментальной точки зрения рациональнее изложить материал. Так, например, летучие компоненты тканей, эфирные масла, липиды и нелетучие компоненты тканей рассматриваются как отдельные группы, поскольку методы, использованные для отбора пробы, в самой группе одинаковы. Вещества расположены в пЬрядке уменьшения упругости их паров, а дополнительное деление внутри главы, там где это возможно, осуществляется по элементам и функциональным группам, в результате чего методы анализа соединений с одинаковыми функциональными группами могут быть [c.7]

Пробы летучих веществ, полученные описанными выше методами, представляют собой сложные смеси, которые содержат амины, тиолы, эфиры и т. д. Их можно до хроматографического анализа разделить на субфракции методами, рассмотренными в следующих разделах. Кроме того, их можно проанализировать как таковые, используя высокую разрешающую способность газовой хроматографии для разделения соединений с одними и теми же или различными функциональными группами. В таких случаях желательно собирать отдельные фракции и характеризовать их по функциональным группам. Идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИКС и ядерного магнитного резонанса дает однозначные результаты, но полезные предварительные сведения часто можно получить посредством простых химических исследований. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология