Амины содержанию активного водород

Для проверки справедливости этой гипотезы в качестве объекта был использован иодистый метил, содержащий тритий. Реакция происходила между радиоактивным иодистым метилом и избытком триметиламина в этаноле, а также в бензоле. Если действительно имеет место обратимое образование промежуточного комплекса, в котором все метильные группы до его распада на исходные вещества являются равноценными, то меченные тритием метильные группы должны быть найдены как в непрореагировавшем амине, так и в галогениде. С целью определения трития в амине последний переводили в хлорид, отгоняли растворитель, после чего амин выделяли действием едкого кали и сжигали в трубке для сожжения. Воду, полученную в результате сожжения амина, подвергали разложению и с помощью счетчика Гейгера измеряли активность водорода. Авторы учитывали возможность обмена водорода на тритий при образовании хлорида, который мог привести к уменьшению содержания трития в амине. Были поставлены контрольные опыты, показавшие, что обмен в этих условиях [c.48]

В табл. 7.8 представлены данные об адгезионной прочности непигментированных эпоксидно-аминных покрытий по алюминию в процессе длительного пребывания во влажной атмосфере (ф = 90 и 98%), а также в дистиллированной воде [57]. Покрытия на основе смолы ЭД-20 отверждали ГМДА при комнатной температуре в течение 25 сут при различном соотношении эпоксидных групп и активных атомов водорода 1 0,5 (I), 1 1 (П) и 1 2 (П1). При стехио.метрическом содержании диамина (композиция И) адгезионная прочность покрытий при ф —90% незначительно возрастает, в то время, как при большей влажности и в воде наблюдается ее снижение, приводящее в результате к самопроизвольному отслаиванию. В данном случае достигается наиболее высокая степень сшивания, и потому можно полагать, что основной вклад в адгезию к металлу должна вносить адсорбция групп ОН, образующихся в ходе реакции отверждения или имеющихся в молекулах ЭД-20 (их немного). Очевидно, здесь преобладают физические связи с поверхностью алюминия, разрушаемые молекулами воды. [c.196]

Не меньше, чем строение и содержание эпоксидных групп в эпоксидной смоле, на свойства клеев влияет природа отвердителя. Все отвердители эпоксидных смол можно разделить на две группы. К первой из них относятся отвердители, которые взаимодействуют с эпоксидной смолой путем присоединения активного атома водорода к эпоксидной группе. Наиболее важными представителями этого класса отвердителей являются амины, а также би- или иолифункциональные карбоновые кислоты и их ангидриды. Ко второй группе отвердителей эпоксидных смол относятся соединения, которые служат катализаторами гомополимеризации этих смол. Такими соединениями являются как органические, так и не-органическце кислоты и основания, включая кислоты и основания Льюиса. Наиболее часто в качестве отвердителей термостойких клеев применяют ароматические амины, латентные ( скрытые ) аминные отвердители и ангидриды. Представляет интерес использование для отверждения имидазолов или их солей. Как правило, отверждение термостойких эпоксидных клеев происходит при повышенных температурах. [c.30]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

Труднее установить причину повышения содержания водорода в результате реакции с диазометаном. Частично это повышение обусловливает водород метоксигрупп. Образование пиразолиновых колец сопровождается присоединением двух атомов водорода на кольцо. Если учесть, что азот был обнаружен в запаянных трубках при анализе по методу Кьельдаля, то, возможно, что этот азот находился в виде аминиых групп, которые требуют по два дополнительных атома водорода на каждый атом азота. Однако сумма, полученная в том случае, если учесть водород, необходимый для метоксигрупп, пиразолиновых колец и продуктов их восстановления (аминов), недостаточна для объяснения увеличения содержания водорода,, обнаруженного анализом ( исправленный прирост водорода ), В некоторых случаяд альдегидные или кетонные группы и активный водород, связанный с углеродом сажи, подвергаются действию диазойетана, что приводит к присоединению групп—СН —к углероду альдегидной или кетонной группы. Подобная реакция могла бы дать увеличение- содержания метильного углерода. [c.80]

Выделение галогенводородов является основной причиной коррозионной активности резин из фторкаучуков. Все факторы, способствующие отщеплению галогенводородов из резин, приводят к усилению коррозии резиновых смесей и резин из фторкаучуков. Чем выше термическая стойкость фторкаучуков и меньше в них содержание атомов водорода, тем меньшее коррозионное действие резин. Коррозионная активность резин уменьшается при переходе от сополимеров ВФ с ТФХЭ (СКФ-32) к сополимерам ВФ с ГФП (СКФ-26), ВФ с перфторметилвиниловым эфиром (СКФ-260), триазиновым, фторсилоксановым и полностью фторированным фторкаучукам [63, с. 195]. Она увеличивается при добавлении низкомолекулярного фторкаучука к серийному СКФ-26, но уменьшается при добавлении в рецептуры фторкаучуковых герметиков фторсилоксанового масла. Аминные вулканизаты фторсополимеров ВФ с ГФП (и с ТФЭ) более коррозионноактивны, чем пероксидные. Термостатирование аминных вулканизатов непластифицированных резин на основе вайтона А снижает их коррозионную активность и не влияет на нее в случае резин из фторсилоксано- [c.197]

Для определения содержания аминов можно использовать определение активного водорода, связанного с атомом азота в аминогруппе. Для этого пригоден метод Церевитинова. В последнее время для опреде. [c.667]

В настоящее время для восстановления нитрилов в амины часто используют комплексные гидриды металлов, в первую очередь ли-тийалюминийгидрид. Менее активные комплексные гидриды, а также гидриды, в которых атомы водорода частично замещены алкильными или алкоксильными остатками, успешно применяются для восстановления нитрилов в альдимины, которые при последующем кислотном гидролизе превращаются в альдегиды. Описание реакций нитрилов с гидридами различных металлов составляет основное содержание данной главы. [c.316]

Восстановление литийалюминийгидридом. Литийалюми-нийгидрид, впервые открытый Шлезингером и сотр. является наиболее универсальным восстанавливающим агентом в органической химии . К достоинствам литийалюминийгидрида относятся в первую очередь его растворимость в эфире, достаточная стойкость при комнатной температуре в сухой атмосфере, сравнительно большое содержание водорода, участвующего в реакц восстановления, высокая селективность его действия, достаточная активность уже при комнатной температуре и др. Метод восстановления литийалюминийгидридом вследствие относительной простоты особенно удобен в лабораторной практике. Литийалюминийгидрид широко используется для восстановления нитрилов в амины, в меньшей степени для восстановления в альдимины и другие продукты. При восстановлении нитрилов литийалюминийгидридом до аминов получают (за малыми исключениями, например ) только первичные амины, вторичные и третичные амины почти не образуются. Этим восстановление литийалюминийгидридом выгодно отличается от каталитического гидрирования. [c.325]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

С помощью водородного электрода также нельзя определять pH в присутствии окислителей солей азотной, хромовой, маргап-цовой, хлорноватой кислот солей окиспого железа, а также в присутствии восстановителей сернистого ангидрида, сульфитов, серы. Наблюдаются ошибки в показаниях pH при содержании в растворе поверхностно-активных органических веществ (толуола, хлороформа, аминов и др.), в присутствии цианидов, а также свинцовых, кадмиевых и одновалентных таллиевых солей и солей металлов, расположенных в ряду напряжений после водорода (меди, серебра, золота). [c.17]

Необходимое количество основного отвердителя (гексамети-леидиамин, полиэтиленполиамин и др.) в каждом отдельном случае определяется в зависимости от эпоксидного числа смолы (процент содержания эпоксидных групп), но оно не находится в эквимолекулярном соотношении в эпоксидной группе. Объясняется это тем, что в состав основных отвердителей входят активные атомы водорода, способные вступать в реакцию с эпоксигруппой, поэтому для каждого отвердителя вводится в формулу (см. ниже) поправочный коэффициент, равный где п — количество активных атомов водорода, содержащихся в аминных группах отвердителя. Формула для расчета количества отвердителя, необходимого для 100 Г смолы [c.118]

Количество отвердителя, определяемое расчетным путем, зависит от содержания эпоксигрупп в с.моле (эпокендного числа) в случае применения кислотных от-верднтелен. Если применяют основные отвердители, то необходимо вводить поправочный коэффициент на количество активных атомов водорода, содержащихся в аминных группах отвердителя. В табл. 1-ХУ приведены составы порошковых композиций. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология