Косвенные реакции

С азотом железо, кобальт и никель непосредственно не соединяются, но косвенными реакциями можно получить разнообразные соединения их, называемые нитридами. [c.128]

Интересно отметить, что германий не образует соединений с углеро-до (карбидов) и потому его плавят в графитовых тиглях. Известны его-соединения с водородом и азотом, но они образуются не синтезом, а косвенными реакциями. [c.493]

Наиболее распространенной и обоснованной с экспериментальной точки зрения является активация с образованием свободных макрорадикалов. Образование последних было доказано вначале косвенно реакциями с акцепторами (обычно мечеными) [43] или с мономерами [39], а затем и неносредственно методом электронного парамагнитного резонанса [131 —133, 138], позволившим количественно измерить их концентрацию (10 — 10 парамагнитных единиц на 1 г полимера). [c.17]

Ксенон-127 получают в прямых и косвенных реакциях (табл. 18.2.4). Реакцию реализуют на низкоэнергетических циклотронах [c.345]

При помощи 8-оксихинолина алюминий определяют либо непосредственно, либо путем косвенных реакций. Для повышения чувствительности и избирательности реакции было предложено экстрагировать образующийся оксихинолинат алюминия органическими растворителями [12]. Интервал pH, при котором экстракция оксихинолината является наиболее эффективной, равен 5—6. Чувствительность реакции значительно ниже, чем при применении других органических реагентов на ион алюминия, и равна 0,4 мл А1. Характерно, что в большинстве опубликованных работ рекомендуется производить измерение интенсивности окраски не фотометрическим методом, а методом стандартных серий. Однако принципиально возможны и фотометрические измерения окраски желтого экстракта. В оиределенном интервале концентраций (в нашем случае 12— 60 у в 10 жл общего объема) наблюдается линейная зависимость между содержанием алюминия и оптической плотностью раствора. Железо, хром и ряд других катионов мешают определению алюминия. Для их удаления рекомендуется чаще всего электролиз с ртутным катодом или же предварительная экстракция роданидного комплекса железа смесью эфира и тетрагидро-фурана. Однако все эти методы являются трудоемкими и неудобными для массовых определений. Мешающее действие железа не может быть устранено тиогликолевой и аскорбиновой [c.239]

Приведенные в этой главе примеры свидетельствуют о существовании новых, до сих пор не использованных возможностей применения реакций органических соединений для аналитических целей. Конечно это не означает, что должны быть забыты ранее разработанные реакции органических соединений. Классические методы качественного органического анализа будут совершенствоваться и будут продолжать играть важную роль в развитии органического капельного анализа. Исходя из этого, по-видимому, будет полезно привести общий обзор наиболее важных типов реакций, которые заслуживают внимания как с точки зрения их практического значения, так и с точки зрения поисков новых прямых и косвенных реакций для обнаружения органических соединений, а также для идентификации или обнаружения содержащихся в них характерных групп. [c.48]

Реакция образования дитиокарбаминатов из алифатических аминов также может быть использована как косвенная реакция обнаружения алифатических и ароматических или о-дикето-иов (стр. 281). Последние легко конденсируются с этилендиамином и образуют дигидропиразины. Например, бензил с этилендиамином образует 2,3-дифенил-5,6-дигидропиразин [c.344]

Вероятно, половина всех мышьяксодержащих соединений получается непосредственно или косвенно реакцией Барта , [c.238]

Возможность применения каталитических волн водорода для анализа аминов связана фактически с косвенной реакцией этих веществ, на течение которой могут оказывать существенное влияние различные примеси поэтому, естественно, большое значение могли бы иметь прямые методы полярографического определения аминопроизводных. [c.224]

Калориметрическая бомба представляет собой стальной сосуд, защищенный изнутри слоем платины или специальной эмалью и др. Емкость сосуда колеблется от нескольких миллилитров до 1—1,5 л. Внутри бомбы осуществляется (при постоянном объеме) либо исследуемая реакция, например взаимодействия А + В, либо другая, позволяющая рассчитать Д 298 для интересующего нас процесса А + В = = АВ. В качестве такой косвенной реакции чаще всего избирается сжигание вещества АВ в кислороде при давлении до 30 атм. Навеска вещества АВ поджигается электротоком, причем вносимая последним энергия строго учитывается. [c.249]

В увеличении температуры вещества АТ (реакция а). Кроме того, могут измениться давление и объем при этом поршень сместится (косвенная реакция Ь). Неравенство (3.38а) означает, что [c.157]

Примем, что скорость косвенной реакции субстрата в растворе зависит только от мощности дозы. Примем также, что все реакционноспособные вещества, образованные в растворителе, реагируют с субстратом цезавпсимо от его концентрации. Позднее мы покажем, что в некоторых случаях реакции с субстратом может и не происходить. Для этого простого случая мы имеем [c.231]

Необходимость осуществления этих косвенных реакций, требующих получения аминов и проведения реакций Зандмейера и Шимяна (разложение соответствующих диазониевых солей), вызывается следующими факторами невозможностью прямого введения фтора и иода в бензольное ядро и относительным расположением рассматриваемых групп, которое в большинстве случаев обусловливает необходимость получения питропроизводных. [c.371]

Предварительные пробы являются ценным дополнением к химическому исследованию органических соединений, так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований. Тем не менее настоящей областью качественного органического анализа, а следовательно, и капельного органического анализа является определение отдельных групп в органических соединениях, а также идентификация или открытие индивидуальных соединений. Все без исключения химические методы, пригодные для разрешения указанных вопросов, основаны на том, что в химическое взаимодействие вступают не сами органические соединения, а лишь их характерные функциональные группы. Существуют два способа использования таких реакций. Если имеются группы, которые реагируют с образованием продуктов присоединения, солей, продуктов конденсации, продуктов окисления или восстановления, то по характерной окраске, растворимости и т. п. этих продуктов можно идентифицировать исходные соединения или содержащиеся в них группы. В этом случае можно говорить о прямых реакциях. При непрямых (косвенных) реакциях используют способность некоторых групп к образованию соединений, которые в свою очередь могут быть идентифицированы по образованию солей, продуктов конденсации и др. Как правило, для непрямых реакций используют операции, применяемые обычно в препаративной органической химии для разложения, синтеза или превращения одних соединений в другие. [c.22]

Вследствие гидрофобного характера многих органических соединений, а иногда и по другим причинам, в качествешюм ор. а-иическом анализе придают большое значение тем реакциям, возникновение и дальнейшее течение которых не требует присутствия воды как самостоятельной фазы. При проведении косвенных реакций, связанных с выполнением отдельных синтетических операций, им могут предшествовать, предварительные реакции в органических растворителях, в газовой фазе, в процессе плавления и др. Однако реакции этого рода имеют большое значение и для прямых реакций обнаружения органических соединений. Напри.мер, салициловый альдегид и 8-оксихинолин, несколько летучие уже при комнатной температуре и еще более летучие при слабом нагревании, можно обнаружить с большей чувствительностью по реакции образования флуоресцирующих веществ при действии их паров на гидразин (или его соли) или на гидроокиси металлов. В замещенных обоих этих соединений содержатся те же функциональные группы, но давление их паров слишком мало для осуществлени я реакции в газовой фазе. Следовательно, аналогичные реакции, тоже приводящие к образованию флуоресцирующих веществ, можно проводить только в растворах. Поэтому избирательные реакции могут служить основой для специфических проб, если выполнение реакции можно перенести из раствора в газовую фазу. Эту возможность следует иметь в виду при исследовании органических соединений, способных возгоняться или перегоняться с водяным паром. [c.32]

Большинство прямых и косвенных реакций, применяемых в органическом капельном анализе, удовлетворяет требованиям к чувствительности, открываемому минимуму и предельному разбавлению. В среднем открываемый минимум соответствует 0,4—10 микрограммам исследуемого вещества в капле (0,05 мл), а доли миллиграмма вещества могут быть определены даже менее чувствительными капельными реакциями. Часто чувствительность капельных реакций может быть увеличена, иногда даже на целый порядок, путем улучшения способа выполнения реакции (использование микрокапель, работа в стеклянных капиллярах, под микроскопом и др.). Но в ряде случаев достаточно применять описанные в книге приемы, не предусматривающие микроманипуляций. Приводимые указания применимы и для работы с меньшими количествами вещества, а также при проведении реакции в пробирках с макроколичествами. Требующаяся аппаратура и техника работы подробно рассмотрены в главе 2. [c.49]

Гидрэхминное разложение происходит в течение нескольких лшнут и может быть проведено с небольшими количествами вещества. Поэтому обнаружение метиламина может служить косвенной реакцией на эфедрин. Можно использовать реакцию монометиламина с 2,4-динитрохлорбензолом. При этом получается желтое вещество, растворимое в хлороформе (стр. 350). [c.573]

Описанная техника эксперимента использована для идентификации анионов с помош,ью прямых или косвенных реакций ю5-108 [c.52]

Принцип Ле-Шателъе — Брауна. Если система в состоянии равновесия подвергается воздействию А, то обусловленная этим воздействием косвенная реакция Ъ будет стремиться уменьшить действие А. Этот принцип является физической интерпретацией неравенств (3.37а) и (3.376). [c.157]

Наиболее однозначными, но не всегда наиболее чувствительными реакциями являются те, которые непосредственно указывают на присутствие искомой группы. Кислая реакция раствора (при отсутствии гетероатома в молекуле) указывает на присутствие карбоксильной группы, а восстановительные свойства могут свидетельствовать о присутствии альдегида. Однако часто бывает необходимо использовать косвенные реакции. Перед выполнением таких реакций или одновременно с ними определяемую группу или все соединение подвергают окислению, вос-ста1ювлеиию, термическому разложению, конденсации и т. д. с целью превращения в соединение, которое можно определить легче, пронш и с большей чувствительностью, чем исходное соединение. Реакция обнаружения новой группы или соединения должна однозначно подтверждать присутствие первоначальной группы. В результате этой реакции из некоторых соединений могут образоваться летучие альдегиды или диоксид углерода, т. е. она может оказаться иеспецифичной, но ее можно сделать специфичной, если дополнить данными предварительных испытаний. [c.149]