Меншуткина разложения

Н. А. Меншуткиным [49], разложение уксусного эфира третичного амилового спирта, идущего с образованием амилена и уксусной кислоты. Меншуткиным было установлено, что скорость этой реакции достигает максимума тогда, когда количество разложенного эфира близко к 50%. Этот результат был подтвержден Коноваловым, показавшим, что он следует из уравнения скорости данной реакции, имеющего следующий вид [c.31]

Для ряда работ по химической кинетике характерен учет влия-ння на течение и скорость реакции стенок реакционного сосуда, в особенности на реакции) газов и веществ в парообразном состоянии. Стекло имеет свойство, указывал Меншуткин, не только сгущать газы, но и влиять определенным образом на ход разложения. [c.35]

Меншуткин пытается подкрепить свои взгляды не только ссылками на имена Жерара, Бертло и Кольбе,— при помощи реакций обменного разложения он доказывает применимость закона замещения (но Менделееву) к выводу формул всех углеводородов. На авторитет Менделеева Меншуткин опирается не раз и в других местах этой статьи. [c.255]

К числу гомогенных автокаталитических реакций мы отнесем реакции самоускоряющиеся за счет образования в ходе процесса конечного продукта — катализатора. Одним из основоположников их изучения является Н. А. Меншуткин, обнаруживший начальное Ускорение при образовании ацетанилида при разложении третичного амилацетата. При графическом изображении хода реакции в координатах количество разложенного эфира — время была получена типичная З-образная кривая с точкой перегиба-при 50% разложенного эфира. Д. П. Коновалов (1887) доказал, что ускоряющим действием реакция Н. А. Меншуткина обязана образующейся уксусной кислоте, и дал уравнение скорости в таком, виде [c.356]

Н. А. Меншуткин. При графическом изображении хода реакции в координатах количество разложенного эфира — время была полу-чена.типичная сигмоидная кривая с точкой перегиба при 50% разложения эфира. Д. П. Коновалов (1887) доказал, что укоряющим действием реакция Меншуткина обязана образующейся уксусной кислоте, и дал уравнение скорости в таком виде [c.318]

С 1877 по 1906 г. (но существу до конца дней своих) систематические исследования каталитических реакций в связи с химической кинетикой проводил Меншуткин. Вначале им было изучено влияние изомерии спиртов и кислот на скорость и предел реакций этерификации данные кинетики км были использованы далее и в обратном направлении — для определения изомерии спиртов и кислот [6]. В 1882 г. Меншуткин [7] установил, что при разложении изоамилового эфира уксусной кислоты при нагревании образующаяся свободная уксусная кислота увеличивает скорость разложения эфира, т. е. происходит типичный автокатализ. [c.78]

Стюарт и Уил [51 ] изучили влияние давления на скорость двух обратных реакций Меншуткина — разложения бромистого М-ал-лил-М-бензил-Ы-метиланилиния (1) в хлороформе и иодистого М-этил-Ы,М-диметиланилнния (II) в нитробензоле. Оказалось, что положительные величины объемного эффекта активации в этих реакциях весьма сильно уменьшаются с повышением давления (см. табл. 63). В последней строке этой таблицы указаны значения объемного эффекта активации для прямой реакции Меншуткина — образования соединения из иодистого метила и М-этил-Ы-метиланилина в нитробензоле. Сумма объемных эффектов [c.219]

Влияние природы растворителя на скорость реакций в растворах изучалось Н. А. Меншуткиным, Н. А. Шиловым, С. Глестоном и др. Было установлено, что значительное число реакций имеют почти одинаковые скорости как в газовой среде, так и в ряде растворителей, независимо от природы последних. Так, например, мономолекулярная реакция разложения пятиокиси азота N Oj в газовой фазе при 20 имеет константу скорости, равную 3,4-10- e/ -i. При использовании в качестве растворителя хлороформа, дихлорэтана, нитрометана, жидкого брома и четыреххлористого углерода константы скорости соответственно равны 3,7-10 4,2-10- [c.351]

В литературе имеются данные [258] о влиянии давления на скорость одной реакции, представляющей собой процесс, обратный реакции Меншуткина,— на скорость разложения бромистого фенилбензилметилаллиламмония в хлороформе нри. 25°. Константа скорости в этом случае уменьшилась на 33% [c.148]

В настоящее время изучено значительное число реакций, относящихся к типу медленных. Для всех этих реакций, в том числе и мономолекулярных, например реакции разложения ксан-тогеновой кислоты, сохраняется порядок каталитической активности растворителя, найденный Н. А. Меншуткиным. Некоторые примеры медленных реакций приведены в табл. 11. [c.95]

Определяя содержание псевдоформы или истинной формы на основании измерения скорости разложения диазоуксусного эфира. Ганч упускал из виду, что с разными кислотами и в зависимости от растворителя может протекать не одна и та же реакция. Кроме того, как показано в кдассической работе Н. А. Меншуткина 2, <з даже скорость одной и той же реакции изменяется при перемене растворителя. [c.81]

Вант-Гофф показал, что на полимеризацию НС1Ч оказывает влияние величина поверхности сосуда. На разложение третичного хлористого амила нагреванием оказывает влияние шлифование поверхности стенки (Меншуткин и Коновалов). Последними авторами также было показано, что при определении плотности пара третичного хлористого амила по способу Мейера присутствие асбеста вызывает разложение его при гораздо более низкой температуре, чем без асбеста. Отложение твердого вещества на стеклянной стенке сосуда, как это было показано Вант-Гоффом, значительно изменяет скорость реакции. [c.35]

Меншуткин в этой своей статье, наконец, объявляет, что теория замещения — это теория типов Жерара, приспособленная к современному состоянию органической хилши, с заменой минеральных типов Жерара на органические (как у Бертло). Равенства образования он называет теперь, по Жерару, типическими равенствами реакции замещения — реакциями обменного разложения . Меншуткин пишет о том, что уже в течение 20 лет он остается нри старых тиническпх воззрениях Жерара. В другом месте он говорит, что к сходным взглядам пришел и Кольбе, бывший противник Жерара. [c.255]

Отзыв (совместно с проф. Н. А. Меншуткиным) о диссертации А. Л. Потылицина О значении теплоты образования солей при )еакциях двойных разложений . ...................... 342—343 [c.65]

Это уравнение использовано также для корреляции параметров Z, т. Хл и др. с соответствующими о - и стер-константами в растворах различных спиртов. Во всех случаях коэффициент корреляции составлял 0,98—0,99. Хорошая корреляция (с использованием Ом- и оп-констант заместителей) наблюдалась и для реакции Меншуткина между триэтиламином и этилиодидом, и для реакции разложения грег-бутилпероксиформиата в растворах монозаме-щенных бензола. [c.277]

При изучении реакции Меншуткина (стр. 375) не было обнаружено обмена метильных радикалов, меченных тритием или С ", между иодистым метилом и триметиламином или диметиланилином. При фотохимическом разложении дифенилртути ( 6Hg)2Hg в тяжелом бензоле образующиеся радикалы фенила вступают в цепную реакцию обмена с СвОв, как нашли Г. А. Разуваев, Г. П. Миклухин с сотр. 1905]. [c.303]

Вальденовское обращение в реакциях ониевых солей. Схема на стр. 66, иллюстрирующая геометрию реакции 8у2, предусматривает максимальное пространственное удаление вступающей группы и уходящей группы X. В реакциях типа (1) (стр. 67) обе группы (X и ) заряжены отрицательно, и одно время считалось, что их пространственное расположение обусловливает электростатическое отталкивание групп. При обсулгдении реакции типа (3) (взаимодействие ониевых солей с основаниями) и типа (2) (реакция Меншуткина) доказано, что это неверно, так как они тоже идут с вальденовским обращением. Так, разложение оптически активного ацетата N,N,N-тpи-метил-а-фепилэтиламмоиия приводит к а-фенилэтилацетату с обращением на 98—100% [31]. [c.69]